第三章统计热力学31什么是统计热力学的研究方法？.pdfVIP

第三章 统计热力学 3.1 什么是统计热力学的研究方法？ 答：物质的宏观性质本质上是微观粒子不停地运动的客观反映。虽然每个粒子都遵守力 学定律，但是无法用力学中的微分方程去描述整个体系的运动状态，所以必须用统计学的方 法。根据统计单位的力学性质（例如速度、动量、位置、振动、转动等），经过统计平均， 推求体系的热力学性质，将体系的微观性质与宏观性质联系起来，这就是统计热力学的研究 方法。 3.2 什么是定位体系？ 答：定位体系又称为定域子体系，这种体系中的粒子彼此可以分辨。例如，在晶体中， 粒子在固定的晶格位置上作振动，每个位置可以想象给予编号而加以区分，所以定位体系的 微观态数是很大的。 3.3 什么是非定位体系？ 答：非定位体系又称为离域子体系，基本粒子之间不可区分。例如，气体的分子，总是 处于混乱运动之中，彼此无法分辨，所以气体是非定位体系，它的微观状态数在粒子数相同 的情况下要比定位体系少得多。 3.4 什么是独立粒子体系？ 答：粒子之间的相互作用非常微弱，因此可以忽略不计，所以独立粒子体系严格讲应称 为近独立粒子体系。这种体系的总能量应等于各个粒子能量之和。 独立粒子体系是本章主 要的研究对象。 3.5 什么叫概率和热力学概率？ 答：概率是指某一件事或某一种状态出现的机会大小。热力学概率是指体系在一定的宏 观状态下，可能出现的微观总数，通常用符号 W 表示。 3.6 什么是等概率假定？ 答：对于 U, V 和 N 确定的某一宏观体系，任何一个可能出现的微观状态，都有相同 的数学概率，所以这假定又称为等概率原理。例如，某宏观体系的总微态数为 W ，则每一 种微观状态 P 出现的数学概率都相等，即 P = 1/W 。 3.7 什么是简并度？ 答：能量是量子化的，但每一个能极上可能有若干个不同的量子状态存在，反映在光谱 上就是代表某一能级的谱线，常常是由好几条非常接近的精细谱线所构成。量子力学中把能 极可能有的微观状态数称为该能极的简并度，用符号 g 表示。简并度亦称为退化度或统计 1 权重。 3.8 什么叫配分函数？ 答：配分函数 q 是对体系中一个粒子的所有可能状态的 Boltzmann 因子求和，因此 q 又 称为状态和。配分函数的单位为 1。配分函数的定义式为： −ε / kT ∑g e i q i i 3.9 全配分函数可以分离成几种形式？ 答：全配分函数可以分离成平动、转动、振动、电子和原子核配分函数五种形式。即： q q =⋅q ⋅q ⋅q ⋅q 或： t r v e n 3.10 原子核配分函数对热力学函数有什么的贡献？ 答：在通常的化学变化中，核总是处于基态，如果将基态能量选作零，则 S 是核自旋量子数，与体系的温度、体积无关，所以原子核配分函数对热力学能、焓和定容 n 热容没有贡献，但对亥姆霍兹自由能、熵和吉布斯自由能有少量贡献。 3.11 电子配分函数对热力学函数有什么贡献？ 答：通常电子处于基态，并将基态能量选作零，则： 由于电子总的角动量量子数 j 与温度、体积无关，所以电子配分函数对热力学能、焓和等 容热容没有贡献，但对亥姆霍兹自由能、熵和吉布斯自由能有少量贡献。 3.12 什么是 Sackur-Tetrode 公式？有什么用处？