分析影响库仑法测定重油中硫含量准确度的试验条件.pdfVIP

浅析影响库仑法测定重油中硫含量准确度 的试验条件 陈刚，苏伟 （广东省电力试验研究所，广东广州510600 ） 摘 要：剖析了影响库仑法测定重油中硫含量准确度的试验条件等因素，并通过正交试验等 一系列试验，选择库仑法测定重油中硫含量的最佳条件。通过试验确认了最佳条件是：最高 燃烧温度 1 150℃能保证重油完全裂解；空气流量1 000 mL ／min 能使样品完全燃烧，并将 燃烧生成的 SO2 气体全部抽至电解池；慢进样方式使重油燃烧平缓，防止重油样品爆燃现 象发生；价格便宜并能反复使用的石英砂添加剂可达到更好的阻燃效果。 关键词：试验条件；库仑法；重油；硫 中图分类号：O657 ．12 文献标识码：A 本文依据煤中全硫测定的国家标准方法中的库仑滴定法 ［1］对重油中硫含量测定条件 进行试验研究和验证。应用库仑法测定重油中硫含量，简化了原水利电力部部颁标准弹筒法 ［2 ］烦琐的操作过程，加快测试速度，减轻操作者的劳动，提高测定的准确性。虽然该方 法原理简单，但在实际应用过程中遇到了不少的问题。由于温度不够高、氧气量不足、没有 添加合适的阻燃剂或者称样量过大等因素都 引起重油燃烧不完全，测试过程中有大量黑烟 冒出等现象发生，导致钢玉异径管尾部与电解杯玻璃熔板变黑，铂电极受到严重油渍污染。 为了避免这些现象的发生，笔者对库仑法测定重油中硫含量的试验条件进行了试验研究，寻 求出一种令人满意的试验条件，提高了测定准确度。 1 原理 重油中的硫元素主要以硫醇、硫醚等有机形式存在，还有少量硫以硫磺、硫铁矿、硫酸 盐等无机硫形式存在［3 ］。重油在净化空气流中燃烧分解，重油中各种形态存在的硫被反应 生成二氧化硫和少量三氧化硫，反应如下： 有机硫+O2→SO2+CO2+H2O+Cl2+..., S+O2→SO2, FeS2+O2→Fe2O3+SO2 MS04→MO+SO3 重油在高温、有覆盖剂和阻燃剂存在的条件下，于净化空气中燃烧，生成二氧化硫、二 氧化碳等氧化物。生成的二氧化硫随载气载入电解池中，与电解液中的水结合生成水合二氧 化硫，此时，电解液中碘－碘化钾的动态平衡被破坏，指示电极间的信号发生变化。该信号 经放大后，去控制电解电流，电解产生碘，维 电解液中碘－碘化钾的动态平衡。根据动态 库仑分析原理［4 ］，通过双铂指示电极检测和控制电流滴定过程，电解电流随被测样品中硫 含量的变化而变化，实现动态跟踪滴定，以获得准确的测定结果。根据电解生成碘所消耗的 电量，由法拉第电解定律计算出重油中硫的质量分数。 2 仪器和试剂 仪器：ZCL 型测硫仪 徐州）。 试剂：碘化 A ．R ．），溴化钾 A ．R ．），三氧化钨 C ．R ．），石英砂 C ．R ．），分 子筛 5A），冰乙酸 C ．R ．），蒸馏水，进口标油501－095，进口标油502－026 。 3 条件试验 3 ．1 正交试验 为了选择测定重油中硫含量的最佳条件，现对标油501 －095 进行温度、空气流量及添 加剂正交试验设计，试验结果如表1 所示。 从表1 可知，A2B2C3 回收率最好，即温度为1 150℃，空气流量为1 000 mL ／min，添 加剂为石英砂。下面分别讨论空气流量、添加剂、最高燃烧温度、进样方式和称样量对库仑 法测定重油中硫含量准确度的影响。 3 ．2 空气流量试验 空气流量对库仑法测定标油中硫含量准确度的影响见表2 。 通过实验发现，流量低，结果偏低。主要是样品不能完全燃烧及燃烧生成的 SO2 不能 及时全部地被抽进电解池而带来误差。流量太高，虽然可快速而完全地抽尽SO2 到电解池， 但同时也提高反应 氧的分压，使不被碘氧化的SO3 生成率增大，导致结果偏低。实验表明：流量定在1 000 mL ／min 较合适。 选择添加剂的目的，并不是想提高油样的燃烧温度，而是要油样缓慢均匀地燃烧，防止 “爆燃”现象发生。分子筛的孔隙较多，可以较好地吸附燃油，起到缓慢燃烧的作用，但通 过实验发现，经过350℃灼烧的分子筛 有0．2 ％～0 ．3 ％的硫分，经过800℃灼烧的分子 筛又有粘结性，效果不太理想。WO3 基本上能回收硫，但燃烧后易粘结瓷舟。石英砂也能 较好地回收硫，且用后不粘结瓷舟，能反复使用，价格便宜，所以被选为本研究的理想添