化学电源第3章铅酸电池.pptVIP

和膏过程中将进行以下化学反应： 1.铅粉加水后进行：PbO+H2O=Pb(OH)2 2.加酸时进行：Pb(OH)2+H2SO4=PbSO4+2H2O 3.加酸后继续进行的反应：PbSO4+PbO=PbO·PbSO4 PbO·PbSO4+2PbO+H2O=3PbO·PbSO4·H2O 4.氧化反应（合膏过程中始终进行）：1/2O2+Pb = PbO (部分Pb参与反应) PbO→Pb(OH)2 → PbSO4→ PbSO4?PbO;PbSO4?2PbO;PbSO4?3PbO;PbSO4?4PbO 3.7.3.1 铅膏的形成机理 粘型膏：滑软，和膏时用酸密度低：1.07~1.25g/cm3，含酸量20~30g/kg，适合手工涂板 砂型膏：较硬，和膏时用酸密度低：1.30~1.40g/cm3，含酸量35~55g/kg，适合机器涂板 正膏： ? ? ? ? ? 粘型膏 砂型膏 铅粉 100kg 短纤维 0.03kg 稀硫酸 d=1.14, 18.4 L d=1.35, 7.5 L 纯水 3 L 10 L 负膏： ? ? ? ? ? ? ? ? ? 粘型膏 砂型膏 铅粉 100kg 短纤维 0.03kg 稀硫酸 d=1.14, 16 L d=1.35, 8.6 L 纯水 4 L 9.6 L 硫酸钡 0.6 kg 0.4 kg 腐殖酸 0.8 kg 0.4 kg 1，2酸 0.3 kg ? 炭黑 0.2 kg 0.2 kg 铅膏视密度：铅膏自然堆积的密度 容积为100cm3的不锈钢杯，称重g1；取铅膏装满不锈钢杯，轻轻震动使其填满，将上口刮平，称重g2。 D =（g2 - g1）/100 g/cm3 正极铅膏视密度4.10~4.20g/cm3， 负极铅膏视密度4.00~4.15g/cm3。 3.7.3.2 和膏注意事项： ① 负极膏严禁混入正极膏，最好分别有固定设备； ② 铅膏搅拌时最高温度不应超过60℃ ③ 先加水，后加酸；快加水，慢加酸。 ④粉状添加剂与铅粉干粉混合，短纤维用水分散后加入； 3.7.3.3 和膏过程物料衡算 已知：Q型正膏，铅粉100kg，氧化度75%，d=1.14g/cm3（质量百分比浓度19.6%）的稀硫酸18.4L，纯水3L，制成铅膏视比重4.05g/cm3。 基本假设：① 中和反应进行彻底，铅膏中加入的H2SO4全部参与反应； ② 游离铅中有5%被氧化； ③ 水分蒸发忽略不记； ④ PbSO4?3PbO?H2O可以看成PbO、PbSO4、H2O的混合体系， 为方便计算，可以认为和膏时生成的是PbSO4。 计算过程：根据和膏过程反应 和膏过程物料衡算表（Q型正膏） 物料名称 收入（进料） 支出（铅膏） 铅膏中各组分占重量百分数 PbO Pb H2SO4 H2O O2 PbSO4 总计 3.7.3.4 涂膏工艺 涂片→压实→淋酸→表面干燥 压板：使铅膏与板栅接触紧密。压力太大会降低孔率。布纹，增大表面积 淋酸：将比重为1.10~1.15的硫酸喷淋到涂好的极板表面，形成薄层硫酸铅，防止干燥后出现裂纹，防止极板密排时相互粘连。手工操作时浸酸。 表面干燥：去掉生极板表面的部分水份，防止极板密排时相互粘连。表面干燥后铅膏的含水率应控制在9%～11%。 3.7.4 生极板的固化（Curing）与干燥 极板的固化是指涂好膏的极板在一定的温度、湿度和时间等条件下，使其失去水分，形成微孔均匀的固态物质，此过程称为固化。经过固化的极板具有良好的机械强度和电性能 3.7.4.1 固化过程中极板的变化 1. 使铅膏中残余的金属铅氧化成氧化铅。 2. 铅膏继续进行3PbO·PbSO4·H2O的结晶过程； 3. 使板栅表面生成氧化铅的腐蚀膜，增强板栅与活性物质的结合。 4. 在保证前三个过程顺利完成后，脱掉极板中剩余的水分。 通常固化室的工艺条件分成两段，第一段控制温度、高湿度、时间，保证前三个过程顺利完成，定期或连续送入新鲜空气（例：湿度95～100，温度30～40℃，时间20~30h）。第二段控制温度和时间（例：温度50～60℃，时间10~20h ）。 3.7.4.2 固化工序的检查 ⑴生极板中游离铅含量：正极板2.5%，负极板5%； ⑵极板强度：距离地面1米，自由落体，掉膏量不大于5%； ⑶不能有发酥、掉块、裂纹现象； ⑷含水量：负极接近0，正极不大于5% 。 3.7.5 生极板的化成（Formation） 化成：采用通过直流电