1-偶氮苯-3-(6-甲氧基-2-苯并噻唑)-三氮烯的合成及用于汞的光度测定.docVIP

1-偶氮苯-3-（6-甲氧基-2-苯并噻唑）-三氮烯的合成及用于汞的光度测定 王文革，赵书林*，李舒婷 （广西师范大学 化学化工学院，桂林541004） 摘 要：合成了新显色剂1-偶氮苯-3-（6-甲氧基-2-苯并噻唑）-三氮烯（ABMBTT），并用元素分析和红外光谱法对其分子结构作了验证。研究了该试剂与汞的显色反应，在批pH9.5~11.0的硼酸盐介质中，有TritonX-100存在下，ABMBTT与汞反应形成2：1的橙色络合物，其最大吸收波长在520nm处，表观摩尔吸光系数为1.50×105L·mol-1·cm-1，汞的浓度在0～20μg/25mL 范围内符合比尔定律。在焦磷酸钠存在下，常见离子基本不干扰。已应用于工业废水中微量汞的测定，测定结果的RSD小于3.5％，与二苯硫腙光度法进行验证，结果吻合。 关键词：光度法；合成；1-偶氮苯-3-（6-甲氧基-2-苯并噻唑）-三氮烯；汞；工业废水 汞对人类的健康危害极大，环境中任何形式的汞均可在一定的条件下，转化成剧毒的甲基汞，甲基汞进入人体后，不仅侵害人的神经系统，而且可导致心脏和高血压等心血管疾病，并影响人类的肝、甲状腺和皮肤功能。因此，建立快速测定微量汞的方法，对于环境保护和生命科学研究均有重要意义。微量汞的测定通常采用双硫腙光度法，该法需要使用三氯甲烷萃取，不仅手续繁琐，而且影响操作者的健康。近年来，许多新合成的光度试剂相继应用于汞的测定[1-6]，其灵敏度和选择性得到了较大的改善，无需萃取分离，可直接用于环境样品中微量汞的测定。本文研究了1-偶氮苯-3-（6-甲氧基-2-苯并噻唑）-三氮烯（ABMBTT）的合成及与汞的显色反应。结果表明，该试剂是汞的高灵敏、高选择性的光度试剂，直接应用于工业废水中微量汞的测定，结果满意。 1．试验部分 1.1主要仪器与试剂 TU-1901型双光束紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司），721型分光光度计，pHS-3C型酸度计； 汞（Ⅱ）标准溶液：1.00g·L-1，用HgCl2配制，使用时再用水稀释至10.0mg·L-1工作溶液； ABMBTT溶液：0.2 g·L-1，称取0.1 gABMBTT于烧杯中，用少量的N,N-二甲基甲酰胺溶解后，移入500mL容量瓶中，再用N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀； 硼砂-氢氧化钠缓冲溶液：用0.1mol·L-1硼砂溶液于酸度计上，以稀氢氧化钠溶液调pH至10.2； TritonX-100溶液：5％（体积百分数）。 以上试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。 1.2试剂的合成 取0.005mol对氨基偶氮苯（1.0 g）溶于3mL盐酸中，在冰浴中冷却至5℃左右，于搅拌下加入5mL容有0.35 g（0.005 mol）亚硝酸钠的溶液，以冰浴维持（0～5℃），继续搅拌1.5h得重氮盐溶液。另取0.90 g（0.005 mol）6-甲氧基-2-氨基-苯并噻唑，溶于25mL乙醇溶液中，冰浴冷却至0～5℃，在搅拌下慢慢滴加至上述重氮盐溶液中，滴毕，用100g·L-1氢氧化钠溶液调pH至4，继续搅拌反应1.5h后，用氢氧化钠溶液调pH至7，放置过夜。析出的沉淀经抽滤后，用50％（体积分数）乙醇溶液洗3次，抽干后沉淀物于红外灯下干燥，即得粗产品。粗产品用乙醇-水混合溶剂多次重结晶得纯品。 1.3试剂的鉴定和一般性质 按合成物分子式C20H16N6OS计算各元素的理论值，分别为C61.48％，H4.15％，N21.63％，实际元素分析测定值为C62.70％，H4.01％，N22.17％，两者相符。红外光谱于3446cm-1处有-NH-吸收峰，1600.6，1514cm-1处有苯环骨架吸收峰，1395，924 cm-1处有-N＝N-吸收峰，证明合成产物确属ABMBTT。 ABMBTT为棕褐色粉末，熔点为178～179℃，难溶于水，能溶于N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、丙酮等有机溶剂。在非离子表面活性剂作增溶剂的情况下，其水溶液在酸性介质下呈桔黄色，在中性或弱碱性介质中，有非离子表面活性剂存在下，该试剂能与Hg（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）发生灵敏的显色反应，生成桔红色络合物。 1.4试验方法 于25.0mL容量瓶中依次加入含有25μg Hg（Ⅱ）的标准溶液、pH10.2的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液5mL，50 g·L-1TritonX-100溶液4mL，轻轻摇匀后，加入0.2 g·L-1ABMBTT溶液2.0mL，以水稀释至刻度，摇匀。以试剂空白作参比，用1.0cm比色皿在520nm波长处，测定络合物溶液的吸光度。 2．结果于讨论 2.1吸收光谱 按试验方法显色，然后在分光光度计上分别以水和试剂空白为参比，在400～650nm波长