第一性原理研究锂修饰的类石墨烯碳氮纳米结构的储氢性能.pdfVIP

第45卷第3期 郑州大学学报(理学版) V01．45No．3 Univ．(Nat．Sci．Ed．) Sep．2013 2013年9月 J．Zhengzhou 第一性原理研究锂修饰的 类石墨烯碳氮纳米结构的储氢性能 王玉仓1，一， 王雪青1， _T_-2军1…，叶淑英1，3 (1．郑州大学物理工程学院河南省量子功能材料国际联合实验室河南郑州450001； 摘要：利用基于密度泛函理论的第一性原理方法，研究了锂修饰的类石墨烯碳氮纳米结构的储氢性能．结果表明该 体系是一种理想的储氢材料，锂原子通过向衬底转移电荷而带正电，通过静电场的极化作用，每个锂原子可以吸附 3个氢分子，其储氢的质量比可达11．5wt％．氢分子的平均吸附能比较理想，可以实现在室温下可逆的储氢和 放氢． 关键词：储氢；吸附能；纳米结构 中图分类号：0485 文献标志码：A 文章编号：1671—6841(2013)03—0063-05 DoI：10．3969／j．issn／1671—6841．2013．03．015 0 引言 氢是一种储量丰富，无污染，可循环的能源，可以在将来代替传统的石化能源如煤炭和石油等¨‘6。．但是 在氢能的实际利用过程中还需要选择合适的储氢材料，这些材料要求可以在室温下循环工作，具有较高的储 wt％以 氢的质量比和体积比．美国能源部对此提出的具体要求是在2015年之前使材料储氢的质量比达到9 上．因此储氢材料只能考虑质量较轻的材料，而且要想在常温和常压下储氢，氢分子与储氢材料之间的结合 能应在0．2eV／H，左右‘7|．但是这两个条件很难同时满足．对于金属氢化物，金属原子和氢原子结合成键，结 合的太强，而对于碳纳米结构，与氢分子之间的结合又太弱．一种理想的储氢体系，其对氢分子的吸附应该介 于物理吸附和化学吸附之间． 近年来在储氢材料的研究方面，过渡金属修饰的碳纳米管、富勒烯和金属有机结构等的储氢性能受到研 究者的广泛关注．在这些材料中，氢分子通过Kubas作用与过渡金属原子相结合，提高了结合能，使之达到 0．5～0．8 eV／H：，同时还有较高的储氢质量比∽J．但是，随后的研究发现，这类材料存在一个重大的缺陷，由 于过渡金属之间的内聚能很大，大于金属和碳纳米结构之间的结合能，因此修饰在碳纳米结构之上的过渡金 属原子更倾向于形成团簇，而不是均匀的分布在碳纳米结构的表面上，导致每个金属原子上吸附氢分子的数 目减少，体系实际储氢的质量比就会大大的降低一J．对于碱金属修饰的纳米结构，由于金属原子和碳纳米结 构之间的电荷转移，碱金属原子上会带有一定数量的正电荷，碱金属原子可以通过静电相互作用吸引一定数 目的氢分子．例如，锂修饰的石墨烯可以吸附12．8wt％的氢气，但是锂和石墨烯之间的结合能只有0．86eV， 小于锂的块体中的锂与锂之间的结合能(1．79eV)¨0|．对于富勒烯，有12个五元环，如果每个五元环上都修 饰一个锂原子，那么该体系的储氢质量比可以达到13 wt％，但是氢分子与体系之间的平均结合能太弱了，无 法在室温下正常工作¨1|．因此在储氢材料的研究方面，我们致力于寻找一种新的材料，在这种材料中，既能 保证金属原子不会形成团簇，可以均匀的分布在材料里，不会降低其储氢的质量比，又要求氢分子和材料之 间有比较合适的吸附能，可以使其在常温常压下储氢和放氢． 收稿日期：2013—04—12 基金项目：河南省自然科学基金资助项目，编号112300410149． 作者简介：王玉仓(194一)，男，副教授，主要从事材料物理计算研究，E-mail：can98@sina．com． 万方数据 郑州大学学报(理学版) 第45卷 1碳氮纳米结构 最近，一些研究小组成功地合成了类似于石墨烯的碳氮材