含有1氨基蒽醌基团的α氨基磷酸酯的合成及其路线研究.pdfVIP

第45卷第3期 郑州大学学报(理学版) V01．45No．3 2013年9月 Univ．(Nat．Sci．Ed．) Sep．2013 J．Zhengzhou 含有1．氨基葸醌基团的01-氨基磷 酸酯的合成及其路线研究 宋 伟， 徐雪丽， 高伟霞， 马 兵， 张 莉 (南阳理工学院生化系河南南阳473000) 摘要：合成了一系列含有1一氨基蒽醌的Q．氨基磷酸酯，两条合成路线分别为分步法和“一锅煮”法，对这两条合成 路线的优劣进行了讨论．并且利用核磁、红外光谱、质谱和熔点等手段对产物进行了表征． 关键词：1一氨基蒽醌；d一氨基磷酸酯；合成路线 中图分类号：O625．63+5 文献标志码：A DOI：10．3969／j．issn／1671—6841．2013．03．024 0 引言 蒽醌类化合物是各种天然醌类化合物中数量最多的一类化合物，它具有很好的药用价值而备受关 注…．蒽醌类药物具有广谱抗菌效果，具有抗病毒、抗癌、明目、缓解。肾衰竭、抗诱变、抗衰老等作用，并且对 其他抗菌药物具有协同增效作用，且不易产生耐药性旧‘1…．所以，蒽醌类化合物在药物中具有重要位置． 仅一氨基磷酸酯作为天然氨基酸的类似物，具有抗肿瘤活性、抑制酶活性、舒张血管、抗氧化性等重要生物活 性．本文将磷酰基首次引入蒽醌类化合物，合成一系列含有蒽醌基团的仅一氨基磷酸酯，并对合成路线做初步 的探讨，希望通过两者的协同作用改善药效，降低毒副作用，在抗菌、抗病毒方面得到具有更高生物活性的化 合物． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 DPX 核磁共振谱1HNMR利用Bruker IR 外光谱使用Shimadzu 435型红外分光光度计测定(KBr压片)；质谱利用Bruker 相质谱仪；熔点利用XT4A型显微熔点测定仪；所用试剂均为分析纯．溶剂使用前经过适当干燥并蒸馏。 1．2化合物A的制备 1．2．1原料二异丙基氢亚磷酸酯的制备 于250mL三VI烧瓶中加人100 mL无水异丙醇，搅拌下，向三I：1烧瓶中滴加44mL三氯化磷，冰盐浴冷 却(温度控制低于5℃)，约3．5h加完，继续低温反应2h，撤去冰盐浴，在室温下反应4h，然后减压蒸去未 反应的试剂，最后减压蒸馏，收集80—85℃(1．35 Kpa)的馏分． (CI-13，2CHOH+PCt，堡／L。，oP＼0人 H 其余两种亚磷酸酯也是用此法合成． 收稿日期：2012—11—27 基金项目：南阳理工学院基金项目． 作者简介：宋伟(1978一)，男，硕士，讲师，主要从事有机合成研究，E-mail：son978wei@163．eom 万方数据 102 郑,kil大学学报(理学版) 第45卷 1．2．2化合物A的合成¨6J 路线1：取0．31 g 1-氨基蒽醌置于50mL的三FI烧瓶中，用20 mL无水甲苯做溶剂将其溶解，加人 0．17 mL苯甲醛，加热搅拌使其回流10 h，在反应过程中用薄层层析监测反应进程．反应结束后，旋蒸至干除 0．38 去溶剂，用乙醇重结晶提纯得中间产物A1 g，产率85％． 0．35 取A1 g于50mL的三FI烧瓶中，加入0．6mL二异丙基亚磷酸