氟两相体系在催化中的应用.pdfVIP

M14fiX54M 海南师范学院学报咱然科学版) V}[.U14m 2001年12月 ]OURNALOFI于AINANNORMAL,UNIVERSITY(NATURAI,SCIENCE) N200,41 氟两相体系在催化中的应用 刘月月军 (海南师范学院化学系，海日571158) 摘 要:式两相催化体系(FBC是一种析型均柏催化钊囚定化(多相化)和相分离技禾、展两 相催化体系在较高H度时可以互溶成单一相从而为化学反应提供优民的均相反应条件，降低温度 体系又可恢复为两相，只需经过简单的相分离即可实现反应产物的分离、提纯和催化荆的再生 独特且对环凌友好0t1能使效两相体亲在诸多领域足示出厂泛的应用前芳。介绍了天两相催化 体雇的概念、特性，并对英春催化反应、有机合成、产物分离子万面的研究进展进行了f2述。对共应 用前景作丁预浏。 关链词:友两相催化;均相催化荆多相化;相分离;天411荆 中图分类号:TQo2 文献标识码:A 氟两相催化(FBC,fluorousbiphasicCatalysis)是指在氟两相体系(FBC:,fluoroushiphasic system)中进行的催化反应过程，是近年来发展起来的一种新型均相催化剂固定化(多相化)和 相分离技术，于1994年由HorvarP〕首次使用。氟两相催化在反应条件、催化剂再生、产物分 离等诸多方面具有独特的优良性能，在催化反应、有机合成、产物分离等领域显示出广阔的应 用前景。氟两相催化的基础是由高氟代碳链化合物和通常的有机溶剂组成的氟两相体系。研 究表明，高氟代碳链化合物，特别是全氟代的烷烃、烷基醚和烷基叔胺具有化学惰性、热稳定 性、阻燃性、非极性、较低的分子间作用力、低表面能、有较宽的沸点范围甚至具有生物兼容性 等性质2〔,31，本身实际上无毒虽然其热解可能产生有毒的分解产物，但其热解温度远高于大 多数试剂和催化剂的热分解温度，即使在蒸发温度下也能稳定存在且具有溶解大量非极性反 应物如烯烃的能力，所以是一种优良的反应介质。虽然高氟代碳链化合物中的C-F键是高 极性的，但其本身则是低极性或非极性的。由于氟原子很难被极化，高氟代碳链化合物的范德 华作用力与相应未被氟取代的母体化合物的范德华作用力相比要弱，更由于高氟代碳链化合 物无或少有氢键，所以高氟代碳链化合物与一般烷烃混溶性都很低。在较低的温度如室温下 高氟代碳链化合物与大多数通常的有机溶剂如甲苯、四氢吠喃、丙酮、乙醇等几乎都不互 溶川，可以与这些有机溶剂组成液一液氟两相体系。独特之处在于在较高温度下，氟两相体 系中的氟相又能与有机溶剂相很好的互溶成单一相。所以在较高温度下氟两相催化体系能为 催化反应提供优良的均相反应条件，反应结束后降低温度体系又恢复为两相，含反应物和催化 剂的氟相与含有机产物的有机相可以方便的进行分离。这样只需单分离而无须将催化剂锚定 在固定基(载体)上就实现了均相催化剂的多相化或固定化，留在氟相中的催化剂和未反应试 剂可高效的再循环利用，解决了均相催化剂的连续分离问题f4,51而使试剂和催化剂连续、方 便、高效地再生的技术一直是有机合成和绿色化学的前沿课题。另外高氟代碳链化合物与水 不混溶，在室温下能大量的溶解很多种气体，所以还可以作为非水相与水形成两相催化体系， 并能用作有气体参与的反应介质而扩大了应用范围。在提高催化反应效率，方便地进行相分 收稿日期:2000-03-09 作者筒介:刘明军(195一‘ 男，吉林德惠人.副教授，G职博去。研究万尚为瀚理化学.材歼化学 第4期 刘朋军 氟两相体系在催化中的应用 离，使均相催化剂多相化而提高反应物和催化剂的利用率，减少环境污染等方面，氟两相催化 都具有不可比拟的优点。尤其作为环境友好技术，符合绿色化学的标准，近年的发展备受关 注，但目前国内还未见这方面的相关报导。本文对氟两相体系在催化中的应用进行了评述。 1氟两相催化的基本概念 氟两相催化包括三个基本元素:氟溶剂(相)、与氟相不溶或极有限混溶的有机或无机溶剂 (相)和在1K1溶剂(相)中可溶的试剂和催化剂。氟溶剂(相)主要是液体全氟代碳链化合物(全 氟代烷烃、全氟代烷基醚、全氟代烷基叔胺，母体化合