甲醇二硫化碳环己烷三元系热力学相图计算.pdfVIP

长江大学学报(自科版) 2013年7月号理工上旬刊第10卷第19期 of Sci Journal No．19 YangtzeUniversity(NatEdit)Jul．2013，V01．10 甲醇一二硫化碳一环己烷三元系热力学相图计算 李月婵 (厦门理工学院材料科学与工程学院，福建厦门361024) [摘要]有机材料在许多高新技术领域得到了应用与推广，利用有机体系液相分离过程制备具有特定相形 态组织结构的材料是其发展的一个新方向。因此，从理论上理解有机体系相分离过程对有机新材料的研 究与开发具有重要的理论与实际意义。以甲醇一二硫化碳一环己烷三元体系为研究对象，结合现有研究成 果，利用自编的Matlab及Maple程序对其液一液相分离二元相平衡进行了研究，评估优化了其二元相互作 用参数；并在此基础上，对其三元相图进行了计算，获得较合理的计算结果。该方法对多元有机体系计 算相图的发展具有重要的研究意义。 [关键词]甲醇一二硫化碳一环己烷；热力学；相图；计算 [中图分类号]TQ342．74 [文献标志码]A 有机材料在许多高技术领域中的应用越来越广泛。材料的微观相形态直接显著地影响材料的宏观性 能，有机材料的物理、机械性能与体系中的形态有着十分密切的关系，因此有机体系中的相形态组成已 引起了广泛的重视[1]。有机体系，尤其是有机高分子体系，由于其动力学过程相对较慢，因此可以利用 液相调幅分解过程制备具有特定相形态组织结构的功能材料[21]。目前该技术已经得到了广泛的应用， 而对有关液相调幅分解型有机体系相分离的理解还有待深入。热力学判据是混合体系形成特定相形态的 必要条件，是了解混合物行为和性能的关键，也是进行动力学研究的基础。近几年来，关于有机小分子 材料的热力学性质已经有了大量的报道[4‘6]。然而，溶剂作为有机小分子的另一个主要应用领域，人们 更关-fl,的是其在混合体系中的形态及其相容性问题，但相关的报道并不多见。因此，开展有机体系热力 学计算研究，获得其热力学相互作用参数是非常必要的。笔者以甲醇一二硫化碳一环己烷三元体系为研究 对象，收集、整理了其热力学实验数据，利用自编的Matlab、Maple等程序评估了其二元液一液相分离 相图，优化了其热力学参数，并利用优化获得的二元相互作用参数对其三元体系相图进行了计算。这对 多元有机体系计算相图的发展具有重要的研究意义。 1相图评估计算方法 相图计算的理论基础是混合体系在恒温恒压下达到平衡时各相自由能之和最小[73。相平衡的计算就 是计算体系自由能(G)最小时的状态，即÷与圭0，z；表示妒相中组元i的摩尔分数，用化学势(正)的形式 ’d Zl 表示为： ∥：一产；-．．·一层 (i一1，…，行) (1) 当体系平衡时，组元i在各相中的化学势相等。两相平衡时化学势相等的条件也称作公切线法则[8]， 如图1所示。平衡两相的摩尔自由能曲线公切线的切点成分是两相平衡成分，两切点成分之间的体系 ，]2门、 衡的计算即为体系的自由能二阶导数为零，即(普专)一0。 ＼o妒／r 根据上述原理，若知道在研究温度范围内的自由能一成分(G9)曲线，通过求解自由能的一阶及二 阶导数等，就可以计算出相图。Gibbs自由能成为联系相图与各种热力学数据的桥梁。具体优化评估过 程如图2所示。 [收稿日期]2013一02—12 (YKJl0029R)。 [作者简介]李月婵(1983一)，女，博士，讲师，现主要从事计算材料学，假合金复合材料的制备方面的教学与研究工作。 万方数据 理工上旬刊*化学与环境工程 2013年7月 三 。 量 毫 疆 雹 皿 舔