全环己基取代六元瓜环与K、Cs离子配合物的晶体结构.pdfVIP

第30卷第1期 贵州大学学报(自然科学版) V01．30No．1 ofGuizhou Feb．2013 2013年2月 Journal Sciences) University(Natural 文章编号1000—5269(2013)01—0015—04 全环己基取代六元瓜环与K、Cs离子 配合物的晶体结构 胡景许，薛赛凤，陶 朱+ (贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州贵阳550025) 形成了“单金属分子碗”结构的配合物，而CyH。Q[6]与Cs离子形成了“分子胶囊”结构的配合 物。 关键词：全环己基取代六元瓜环；钾或铯离子；四氯锌酸根；配合物；晶体结构 中图分类号：0614．23+3文献标识码：A 瓜环¨。3一是继环糊精、冠醚及杯芳烃之后发展 存在条件下可以形成配合物，但没有形成结构新 起来的一类新型高度对称的桶状新型大环化合物， 颖、性质特异的瓜环基超分子配位聚合物。这可能 与其它主体化合物冠醚、环糊精、杯芳烃相比较，普 是由于实验条件呈中性，不利于四氯锌酸根阴离子 通瓜环在普通溶剂中的溶解性比较差以及在其表 ([ZnCl。]2。)的形成，而四氯锌酸根阴离子通常能 面修饰比较困难。因此，改善瓜环的溶解性以及在 起所谓“蜂巢效应”的功能，进而诱导金属离子与 瓜环表面引入活性基团是瓜环化学研究者的主要 瓜环配位构筑形成配位聚合物。另外，取代环己基 研究任务之一。最早将环己基引入瓜环的Kim研 的存在，阻碍了形成的三氯一水锌酸根与瓜环外壁 究组在2001年就报道了系列全环己基取代瓜环， 的作用，因而无法有效地实施其诱导作用。 实验结果表明全环己基取代五元及六元瓜环均具 有很好的水溶性HJ。笔者所在贵州省大环化学及 1 实验部分 超分子化学重点实验室曾报道过全环己基取代五 1．1单晶的制备 元瓜环与稀土金属离子相互作用形成的系列Ln- 1．1．1 [K+(H20)3(C60H72N24 CyH；Q[5]配合物∞1以及全环己基取代六元瓜环 与稀土金属离子作用形成的系列Ln—CyH。Q[6]配 合物∞1。为了得到结构新颖、性质特异的瓜环基 [6](0．264mm01)，ZnCl2(0．264g，1．2 g，0．2 超分子配位聚合物，实验室开发出诱导方式，即在 mL蒸馏 mm01)和KCl(0．178g，2．4mm01)溶于15 有机分子或无机分子的诱导作用下，合成瓜环基多 水中，加热充分溶解，冷却至室温，过滤，滤液静置。 维、多层次超分子配位聚合物的策略，合成得到一 放置10天后有适于晶体结构测定的无色透明单晶 系列由不同诱导试剂诱导的不同瓜环与不同金属 析出。 离子构筑的超分子配位聚合物‘8‘11|。在此基础 上，本文尝试在四氯锌酸根(一种无机结晶试剂或 诱导试剂)或三氯一水锌酸根存在条件下，考察全 (H：O)]一·]．6H：O的制备