十羟基五元瓜环与镉离子配合物的合成及晶体结构.pdfVIP

第30卷第1期 贵州大学学报(自然科学版) V01．30No．1 ofGuizhou Feb．2013 2013年2月 Journal University(NaturalSciences) 文章编号1000—5269(2013)01—0019—04 十羟基五元瓜环与镉离子配合物的合成及晶体结构 孙津鸽，肖 昕+，薛赛凤，陶 朱 (贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州贵阳550025) 摘要：合成了十羟基全取代五元瓜环(OH，。Q[5])与CdCl：的配合物，通过单晶x一射线衍射方 法进行了表征，该配合物形成了以OH。。Q[5]为“胶囊体”、氯离子为“胶囊”芯材、镉离子为“胶 囊盖”的“分子胶囊”结构，“分子胶囊”通过氢键作用交错地自组装形成超分子结构。 关键词：十羟基五元瓜环；氯化镉；晶体结构 中图分类号：0614．23+3文献标识码：A 瓜环(Cucurbit[n]uril)是一类新型的笼状大化学键构筑的具有离子通道、多孔、具有药物传输 环化合物，国内外众多学者围绕这类大环化合物 功能的瓜环基功能聚合物；经过羟基瓜环修饰的具 的化学作了大量的研究。1’2。。瓜环中空的疏水空 有高选择性分离功能的树脂材料等多个前沿领域 腔的结构特征形成了特有的瓜环主客体化学，而 的研究取得了迅速发展¨6。18J。但基于羟基瓜环的 瓜环两个敞开且布满极性羰基氧端口的结构特 配位研究却鲜有报道。19。，本文合成了十羟基五元 征，形成了瓜环配位化学。但由于瓜环仅微溶于 水，(七元瓜环水溶性稍好些)，几乎不溶于有机 x．射线衍射方法对其结构进行了表征。 溶剂，使其应用研究受到明显的制约。因此改性 1 实验部分 瓜环的合成近年来也成为了瓜环研究的一个重要 1．1单晶的制备 课题。1992年，Stoddart等首先合成得到了聚合 1．1．1 [2Cd“(C30H30N20022)·3C1一]‘c1一‘ 度为5的十甲基五元瓜环‘3。。随后，Kim等Ho报 20H，0(1)的制备 道了能溶于醇水体系的全环己基取代五元及六元 瓜环；Nakamura等。5o合成出能溶于二甲亚砜等溶 (0．10g，0．1mm01)溶于50mL蒸馏水中，搅拌下 剂的二苯基取代六元瓜环；以及如间位取代六甲 基六元瓜环‘6J、十二甲基六元瓜环一J、对称四甲基 加热沸腾半小时，溶液继续搅拌冷却至室温，往上 0．0914 六元瓜环旧1等一系列烷基取代瓜环。9。12。。另外， 述溶液中加入CdCl2 g(0．5mm01)，搅拌下 加热到70℃，反应5min，冷却至室温，过滤，滤液 Issaca等利用含芳基的苷脲合成了船型状的瓜 环㈣。 静置。放置约4周后有适于结构测定的无色单晶 这些改性瓜环的出现在一定程度上解决了瓜 析出。 环溶解性的问题，但这些瓜环基本是化学惰性的瓜 1．2单晶结构的测定 环。直到2003年Kim研究组采用直接氧化法，以 单晶在一50℃的条件下进行测定，采用Bruk． erSmart 2CCD单晶x-射线衍射仪上收集数 过硫酸钾为氧化剂，在水溶液中氧化，使瓜环腰上 Apex 质子全部转化为羟基，合成了羟基瓜环。14