GaOTf3催化合成苯并二氮杂卓及其结构解析.pdfVIP

波 谱 学 杂 志 第28卷第3期 V01．28No．3 201 Chinese of Resonance 1年9月 JournalMagnetic Sep．2011 文章编号：1000-4556(2011J03-383—07 Ga(OTf)3催化合成苯并二氮杂卓 及其结构解析 王 璐¨，潘向强2，蔡晶晶2，邹建平2 (1．苏州大学分析测试中心，江苏苏州215123} 2．苏州大学材料与化学化工学部，江苏省有机合成重点实验室，江苏苏州215123) 摘要：以邻苯二胺和丙炔酸酯为原料，Ga(OTf)。催化一锅法合成了一类新型的l，5一苯并 二氮杂卓衍生物。超声波辅助加快了反应的进行，该反应条件温和，反应时间短．利用1H NMR、”C H一1H NMR确定了该产物的结构，并通过DEPT、1cOsY、HMQC、HMBC等2D H NMR谱，对化合物的1NMR和”CNMR数据进行了详细的归属，讨论了化合物的质谱裂 解规律，进一步确证了该化合物的结构． 关键词：核磁共振(NMR)；归属；2DNMR；飞行时间质谱；1，5一苯并二氮杂卓；Ga(OTf)3 文献标识码：A 中图分类号：0482．53；0641 引言 1，5一苯并二氮杂卓是一类具有生理活性的化合物[1]．一些含有多官能团的苯并二氮 杂卓和苯并硫氮杂卓在抗惊厥药、抗焦虑药、止痛剂以及镇定剂等药物中得到了应 用[z]．此外，1，5一苯并二氮杂卓还是一类重要的有机合成中间体口]，因此引起了化学工 作者的高度重视．该类化合物可通过邻苯二胺和芳酮的缩合来合成[4]，也可通过p卤代 酮[5]、口，伊不饱和酮哺]和邻苯二胺的缩合来完成．本文报道了Ga(OTf)。催化的邻苯二 胺和炔酯的反应，高产率地合成了新型多官能团的1，5一苯并二氮杂卓衍生物(图1)．该 反应经过分子内共轭加成及环化反应得到最终产物，超声波有效地加速了反应，化合物 骨架上有氨基，酯基以及一个伊氨基酯，可以进一步官能团化，合成丰富的杂卓衍生物． ： 较疆日期：2010—12—07：收修改穑日期：2011431—19 基金项目：国家自然科学基金资助项目． 作者简介：王璐(1975-)。女。江苏淮安人，硕士，实验师。主要从事有机合成以及仪器分析工作．电话：0512— *通讯联系人． E—mail：wanglu@suda，edu．cm 万方数据 384 波 谱 学 杂 志 第28卷 通过检测1，5一苯并二氮杂卓衍生物的1H、”C图谱，确证了化合物的结构，并结合 NMR和 DEPT、1H—HCOSY、HMQC、HMBC等2DNMR技术，对该化合物的1H ”CNMR数据进行了归属和较详细的解析．此外进一步探讨了化合物的质谱裂解规 律‘7’8J． g 罴m 图1 1，5一苯并二氮杂卓衍生物的合成 of derivative Fig．1Syntheticpathway1，5-benzodiazepine 1 实验部分 1．1主要实验仪器及试剂