含吡咯基亚胺配体钐金属配合物催化合成胍产物.pdfVIP

第29卷，第6期 光谱 实验室 V01．29．No．6 01 2 2年1 ChineseJournal 1月 of 012 SpectroscopyLaboratoryNovember，2 含吡咯基亚胺配体钐金属配合物 催化合成胍产物① 刘超② 卓馨 李沙沙 陈志兵 张中宇 碳二亚胺反应，得到一系列的胍产物。研究了不同条件下钐金属配合物催化芳胺与Ⅳ，Ⅳ’一二环己基碳二亚 胺反应的催化活性，探讨了温度、溶剂、反应时间和催化剂用量等因素对催化效果的影响。结果表明，该配 合物具有良好的催化活性，在优化条件下均以高于85％的产率得到了相应的胍产物。 关键词吡咯；配合物；催化；Ⅳ，N’·二环己基碳二亚胺 中图分类号：0657．2 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2012)06．3443—04 1 引言 吡咯和亚胺都是性能优良的配体，能够与多种金属配位，生成种类众多的金属配合物叭纠。近几 十年来，含吡咯和亚胺配体的稀土金属配合物不断被合成出来，并广泛应用于催化领域。稀土胺基 配合物具有良好的催化性能，在小分子活化、催化C—C和C—N键形成方面都显示出一定的优 势[3“]。Yang S 较好的产率；Zhou I。等邙3将含吡咯基亚胺配体的稀土配合物用于催化￡．己内酯聚合，也显示出良 好的催化活性。 目前，这类配合物在催化烯烃聚合、e一己内酯聚合等方面的报道较多，而在催化芳胺与碳二亚 胺加成反应方面却不多见。本文在此基础上，以含吡咯基亚胺配体的钐金属配合物为催化剂，研究 其催化芳胺与Ⅳ，Ⅳ7一二环己基碳二亚胺加成反应的活性，并探讨不同反应条件对产率的影响。 2 实验部分 2．1仪器和试剂 所有实验操作均采用Schlenk技术，在无水、无氧和干燥纯净氩气保护下进行。 Bruker ． 有限公司)。 正己烷、甲苯、乙醚和THF(在氨气保护下用钠丝、二苯甲酮回流至紫色或紫红色，用前重新蒸 馏)均为分析纯；N，N’一二环己基碳二亚胺为分析纯(英国AlfaAesar公司)； 课题项目(2011YKF01)；宿州学院硕士科研启动基金项目(201lye*Of) ②联系人，手机：(oE—mail：ahliucha0333@sohu．corn 作者简介：刘趣(1977一)，男，安徽省怀宁县人，实验师，硕士，主要从事金属有机化学研究工作。 收稿日期：2012—01—05；接受日期：2012—02—23 万方数据 3444 光谱实验室 第29卷 备；其他试剂均为分析纯，使用前未经进一步纯化。实验用水为蒸馏水。 合物1。 2．3胍产物的催化合成 ． 2．3．1Ⅳ一苯基一Ⅳ7，Ⅳ”一二环己基胍(2)的合成 在氩气保护下，向30ral 10raL×2 率92。5％)，121．P。：183—184℃。1H 1．06(m，20H，CHz)；13CNMR(CDCl3，ppm)：d 25．3、24．7。 2．3．2Ⅳ一对甲苯基一Ⅳ‘，Ⅳ”一二环已基胍(3)的合成 按照上述过程反应，得到白色固态产物3(产率94．0％)，m．P．：157—158℃。1H (s，3H，ArCH3)、2．01—1．07(rn，20H，CH2)；13C 123．4、50．0、33．6、25．4、24．8、20．6。 2．3．3Ⅳ一对硝基苯基一Ⅳ’，JⅣ’，-二环己基胍(4)的合成 按照上述过程反应，得到黄色固态产物4(产率85．5％)，In．P．：155—156℃。1H