水性环氧树脂的制备和固化原理的探讨.pdfVIP

维普资讯 · 28 · 高 分 子 通 报 2006年 1月 水性环氧树脂的制备和固化机理的探讨 马承银，郑文姬，胡慧萍，陈启元，卢翠红 (中南大学化学化工学院，长沙 410083) 摘要：探讨了以环氧树脂 、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯为原料，由接枝的路线合成水可分散性环氧树脂的制 备、乳化及固化成膜一系列的反应机理，对过程进行了分析，并讨论了有关因紊对各步反应的影响。 关键词 ：水性环氧树脂；接枝 ；乳化；固化机理 环氧树脂 自1930年 由瑞士卡斯坦和美国格林里合成，1947年国外开始 了工业化生产以来，以其优异 的粘结性、附着性、稳定性、耐化学品性、绝缘性及机械强度等特性，广泛地用于涂料、粘合剂及复合材料 等各个领域 。 随着资源与能源危机的出现和人们环境与健康意识的不断增强，水性涂料因其具有安全、低 VOC (挥发性有机物)等显著特点，自国际上从 20世纪 70年代研究开发以来 ，逐渐成为溶剂型涂料替代 品之 … 一 。 水性环氧树脂涂料的研制也变得非常活跃。 水性环氧树脂涂料的性能可与溶剂型环氧涂料相媲美。它不但保持了溶剂型环氧树脂涂料的优点， 而且具有 自身的突出优势。表现在该混合体系可在室温和潮湿 的环境 中固化 ，有合理 的固化时间，并保 证有很高的交联密度 ，广泛应用于食品罐头、蓄水箱及船舱内壁涂料、高性能的环境适应型地坪涂料 以及 钢铁和船舶的防腐蚀涂料等。国外对水性环氧涂料的研究至今为止已经历了四代发展[2]，其产品已经系 列化。 有多种途径可以将环氧树脂分散于水中，如机械法 ]、化学改性法 和相转法 ]。其中化学改性法 可以制得 自乳化型环氧树脂乳液 ，不需外加乳化剂 ，所得乳液的分散相粒子尺寸很小 (几十到几百纳米)， 放置稳定性好 ，可 以根据需求 ，用不 同的改性剂使环氧树脂获得不 同的独特性能。这是其它两种方法无 法 比拟的优越之处。化学改性法分为阳离子型、阴离子型和非离子型，阴离子型是文献报道较多的一种。 在 自由基引发剂BPO的作用下，丙烯酸类单体可以接枝于环氧树脂的主链上，而使环氧树脂分散于 水中，属于阴离子改性法的一种。本文针对丙烯酸类水性环氧树脂乳液体系，在前人工作的基础上，总结 了其接枝 、乳化以及 固化成膜的机理 。 1 接枝过程机理的分析 H H2 Hz — c_r[。 差 o-c譬岂七2。薹o-HH 可简写为 ： 采用 自由基活性较强的BPO做引发剂，可以将丙烯酸单体接枝到环氧骨架上，得到不易水解的接枝 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目(编； 作者简介：马承银 (1948一)，男，湖南省常德市，副教授，主要从事水性环氧树脂的合成研究工作。 维普资讯 第 l期 高 分 子 通 报 共聚物，其机理为 自由基反应。接枝过程可描述为： === _c∞ H + HzC--~-CH-COOC4H。 CH3 引发剂 国外有关环氧树脂和丙烯酸单体进行接枝共聚反应的报道较多。其中Woo 首先报道了环氧树脂 和丙烯酸接枝的机理以及影响接枝共聚的因素，并且探讨了接枝物的流变性和喷涂雾化性；Robinson 也 在同年进行了相关报道。本实验主要是通过 引发剂 BPO受热分解 ，产生的 自由基进攻环氧树脂主链上 的脂肪碳原子 ： OH lIt2 一 - O ——C— — C— — C— — o—一 H