chap15甾体激素类药物的分析.pptVIP

第一节　结构与分类 环上双键的表示方法：用“?” 表示 ,双键的位置写在?的右 上角。?双键位置 二、分类 1．肾上腺皮质激素 结构特点： ⅰ．含有21个C ⅱ．A环：?4-3-酮结构（?,?-不饱和酮） ⅲ．17位：?-醇酮基，有还原性。 ⅳ．11位羟基、羰基等 供分析官能团： ⅰ．A环的?4-3-酮 ⅱ．17位的?-醇酮基 2．雄性激素及蛋白同化激素 结构特点： ⅰ．含有19个C ⅱ．A环的?4-3-酮 ⅲ．17位羟基、甲基、酯 供分析官能团： ⅰ． A环?4-3-酮 ⅱ． 17位羟基、酯 3．孕激素 4．雌激素 结构小结 第二节　鉴别试验 一、呈色反应 2．官能团 ①?? C17-?-醇酮基氧化呈色 肾上腺皮质激素类药物特征反应:?-醇酮基有强还原性，与氧化剂作用，被氧化成水和醛。 ②??羰基缩合反应 3位、20位羰基可与羰基试剂反应 羰基试剂:羟胺、2,4-二硝基苯肼、异烟肼、 苯肼等 现象:黄色 ③? 甲酮基呈色 孕激素特征反应:第17位的甲酮基和亚硝基铁氰化钠作用，形成蓝紫色的络合物。 ⑤?乙炔基的沉淀反应 ⑥卤素的反应 C6、C9－卤原子取代，氧瓶燃烧法或回流水 解法破坏后鉴别。 ⑦酯的反应 先水解成酸，再鉴别酸的性质。 二、制备衍生物测熔点 三、UV法 四、IR法 五、TLC法 主要用于甾体激素类药物制剂的鉴别。 方法：对照品法 要求供试品溶液所显主斑点的颜色和位置与对照品溶液的主斑点相同。 鉴别试验小结（化学法） 一、有关物质检查（其它甾体） 二、其它杂质检查 硒的检查 残留溶剂的检查 游离磷酸盐的检查 第四节　含量测定 一、紫外分光光度法 1．原理 “C=C-C=C”或“C=C-C=O”共轭体系，有紫外吸收。 ?4-3-酮结构，?max在240nm A环为苯环，?max在280nm 二、四氮唑比色法 1．四氮唑盐的种类： （1）红四氮唑： 2,3,5—三苯基氯化四氮唑,缩写TTC 或RT（Red tetrazolium） （2）蓝四氮唑： 3,3’—二甲氧苯基—双—4，4’—（3,5—二苯基）氯化四氮唑,缩写BT ( Blue tetrazolium ) 2．原理 17位?-醇酮基具有还原性，在碱性条件下能将四氮唑盐定量地为有色的甲臢，在一定波长下具有最大吸收，可用比色法进行含量测定 三、异烟肼比色法 原理:C3—酮基及某些其他位置上的酮基能与羰基试剂异烟肼在酸性条件下形成黄色异烟腙，在420nm处具有最大吸收，可用于定量。 1、甾体激素类药物的结构中能和四氮唑盐发生 显色反应的基团 A. 酚羟基 B. 活泼次甲基 C. 甲酮基 D. C17 -α-醇酮基 E. 酮基 2、用异烟肼比色法测定甾体激素药物含量时， 其溶液的环境是 A．酸性 B．中性 C．强碱性 D．弱碱性 E．以上都不对 3、问题1-4 A．维生素B1 B．醋酸地塞米松 C．两者皆是 D．两者皆不是 1. 异烟肼比色法 2. 硫色素反应 3. 紫外分光光度法 4.绿奎宁反应 4、可用于氢化可的松鉴别的试剂有 A．重氮苯磺酸 B．异烟肼 C．红四氮唑 D．硫酸 5、可用于甾体激体类药物的测定方法有 A．高效液相色谱法 B．四氮唑盐法 C．紫外分光光度法 D．异烟肼比色法 E．Kober反应比色法 6、能与亚硝基铁氰化钠反应生成兰紫色 的药物是 A．雌二醇 B．黄体酮 C．醋酸可的松 D．苯丙酸诺龙 E．以上都不对 7、各国药典对甾体激素类药物常用HPLC或GC法 测定其含量，主要原因是 A. 它们没有特征紫外吸收，不能用紫外分光 光度法 B. 不能用滴定分析法进行测定 C. 由于“其它甾体”的存在，色谱法可消除它 们的干扰 D. 色谱法比较简单，精密度好 E. 色谱法准确度优于滴定分析法 8、异烟肼比色法测定甾体激素类药物时， 药物的呈色基团是 A. 酮基 B. 酚羟基 C. 活泼次甲基 D. 炔基 E. 甾体母核 9