[Cu（μ-Cl）（bphpzm）]_n的合成与晶体结构（bphpzm=二（4-苯基吡唑）甲烷.pdfVIP

第31卷第 5期 苏 州 大 学 学 报 (工 科 版) V01．31 No．5 2011年 l0月 JOURNALOFSOOCHOWUNIVERSITY(ENGINEERINGSCIENCEEDITION) Oct．2Oll 文章编号：1673—047X(2011)一05—0024—04 [Cu(wCI)(bphpzm)]n的合成与晶体结构 (bphpzm=二 (4-苯基吡唑)甲烷 俞 向阳，李海燕 ，李红喜，郎建平 (苏州大学材料与化学化工学部，江苏 苏州215123) 摘 要：在乙腈中，二(4一苯基吡唑)甲烷(bphpzm)与CuC1溶剂热反应得到配位聚合物 [Cu(一C1) (bphpzm)]，该化合物通过元素分析、红外光谱等表征。x一射线衍射法测得该晶体属于单斜晶系， 空间群为 c2，晶胞参数：口=3．2725(8)nm，b=0．39528(9)nm，c=1．31l8(3)nm，ot= =90。， = 100．465(5)。，V=1．6687(7)nm ，C19H16C1CuN4，Mr=399．35，D =1．590g／cm ，Z=4，r(000) = 816，Rl=0．0287，wR2=0．0527，S=1．065。化合物 1是 由半梯型一维[Cu(一C1)]链通过 bph- pzm配体桥连而形成的两维结构。每个铜原子与两个 Cl原子和两个 N原子配位 ，形成一个扭 曲的 四面体配位结构。Cu—N，Cu．C1键长分别为 0．2082nm，0．2379nm。 关键词：；(4一苯基吡唑)甲烷；铜化合物 ；晶体结构；合成 中图分类号：0641．4 文献标识码：A 自吡唑合成以来 ¨J，含双吡唑甲烷类配体金属化合物因其丰富多彩的结构以及在光学、磁性材料和生物 无机化学等方面的潜在应用-z_4J，而备受化学研究者的关注。含双吡唑甲烷类配体铜配合物的结构也十分丰 富，可以形成单核 一j、双核 I9]和聚合物l1 “J等。在研究含双吡唑甲烷类配体铜配合物时，发现配体中吡 唑环上的取代基的体积大小、电子效应可以影响所得配合物的结构及其物理、化学性质。如 Gu1分别与双(3， 5一二甲基吡唑)甲烷 (dmpzm)、双 (4一溴．3，5一二甲基吡唑)甲烷 (bbrdmpzm)配体反应，分离得到双核化合物 [Cu(-I)(dmpzm)]和一维配位聚合物[Cu(一I)(bbrdmpzm)]。它们结构的不同，可能是由吡唑环上的取 代基电子效应的不同引起的，但在这些不同结构的配合物中，配体往往都是以螯合配位方式与铜原子配位的。 在以前的研究工作基础上，合成了一个新的配体双 (4-苯基吡唑)甲烷 (bphpzm)，与CuCI反应，得到二维配合 物 [Cu(．C1)(bphpzm)]，在该化合物中，配体 bphpzm却以桥联的配位方式与铜原子配位。本文介绍配合 物 [cu(一C1)(bphpzm)] 的合成与结构。 1 实验部分 1．1 仪器与药品 所用试剂为市售分析纯试剂，C，H，N含量用Carlo—ErboCHNO—S型 自动元素分析仪测定；红外光谱是用 KBr压片在 VariamScimitar1000型红外光谱仪上400～4000cm 范围测定 的。 1．2 化合物[Cu(1t-C1)(bphpzm)](1)的合成 将 CuC1(0．0101g，0．1mmo1)和 bphpzm (0．0301g，0．1mmo1)及乙腈(2mL)加入到耐热玻璃管中密 封 ，放人恒温干燥箱 内缓慢升温至 120。C后恒温 48h，然后 以每小时5cI=的速度进行程序降温直至室温。在 玻璃管底部有无色块状晶体生成，过滤并用MeCN／Et0(v／v=1：4)洗涤，真空干燥后称重。产量：0．0367g，产 收稿 日期 ：2011—08—19 作者简介：俞向阳(1990一)，男，主要研究方向为配位化学。 基金项 目：江苏省高校 自然科学基础研究项 目(编号07KJD150182)；2009年苏州大学本科生创新性实验计划项 目(编号 。 苏州大学学报(工科版)