ATRP法合成两亲的含氟柱状刷PBIEM-g-（PAA-b-PFA）.pdfVIP

第 11期 高 分 子 学 报 No．11 2009年 11月 ACTA POLYMERICA SINICA NOV．，2009 ATRP法合成两亲的含氟柱状刷 PBIEM．g．(PAA．b．PFA) 杨婷婷 徐莹莹 姚 丽 彭 慧 程时远 (湖北 大学材料科学与工程学院 武汉 430062) 摘 要 以聚甲基丙烯酸[2一(2-溴异丁酰氧)]乙酯 (PBIEM)为大分子引发剂 ，采用接 出(graftingfrom)原子转移 自由基聚合 (ATRP)技术合成 了以聚丙烯酸叔丁酯．6一聚含氟丙烯酸酯为侧链 的柱状分子刷 PBIEM—．(PtBA一 6一PFA)．通过 GPC，H-NMR和兀1R对 PBIEM．g一(PtBA—b-PFA)组成和结构进行 了表征，证实 ATRP过程 中没有 发生分子间或分子 内偶合反应 ，制备得到可控性好的含氟嵌段共聚物刷 ．利用大分子链 中叔丁酯基团的水解 反应生成两亲的含氟柱状刷 PBIEM—g．(PAA．b-PFA)。原子力显微镜可直接观察到 PBIEM．．(PAA—b-PFA)特征 的核壳型柱状结构，得到聚合物刷 的整体长度为 f：54～72nm． 关键词 两亲 ，柱状刷 ，含氟丙烯酸酯 (FA)，原子转移 自由基聚合 (ATRP) 柱状刷 (cylindricalbrush)，我们有时更形象地 控性好 的两亲柱状分子刷 PBIEM—g一(PAA一6一PS) 称之为瓶状刷 ，是将聚合物链 高密度地接枝到线 和 PBIEM—g一(PAA一6一PBuA)． 形高分子主链的侧基上 ～．由于接枝聚合物链尺 由于含氟丙烯酸酯单体特殊 的疏水 、疏油 的 寸相对齐整 ，接枝密度又高 ，侧链间的相互排斥作 “双疏”性质，与常规单体的相容性差 ，导致亲氟／ 用导致其充分向外伸展，以避免链间的重叠 ，形成 疏水 、亲氟／亲水两性材料合成困难 ．虽然近年来 类似于刷的结构 ．柱状刷 的独特非球形 的拓扑结 利用 ATRP 已合成 了多种 含氟丙 烯 酸酯 嵌 构 ，可用于药物等的负载 、异型纳米颗粒的合成模 段n ·／接枝n共聚物 ，但有关两亲的柱状含氟聚 板 ，以及构筑纳米通道、蠕虫胶束以及其他更复杂 合物刷的报道寥寥无几 ． 的纳米结构 ． 本工作 以 PBIEM 作为大分子引发剂 ，利用 近年来 ，利用接出(graftingfrom)原子转移 自 “ graftingfrom”原子转移 自由基聚合 (ATRP)反应合 由基聚合 (ATRP)技术可控合成柱状刷的报道越 成了一系列含氟嵌段共 聚物刷 PBIEM．g一(PtBA— 来越多 ’ ．甲基丙烯酸羟 乙酯 (HEMA)经 ATRP b-PFA)．利用大分子链中叔丁酯基团的水解反应 或者三 甲基 硅烷保护 的 甲基 丙烯 酸羟 乙酯 生成两亲 的含氟柱状刷 PBIEM—g一(PAA—b-PFA)． (HEMA—TMS)的负离子聚合后，侧链上 的活泼羟 两亲的含氟柱状刷在纳米科技领域存在潜在的应 基一0H与 a一溴代异丁酰溴进行酯化转换得到大 用前景，例如用作柱形的纳米反应器 ，利用其尺寸 分子引发剂聚甲基丙烯酸 [2一(2一溴异丁酰氧)]乙 可控的内部空腔合成新型的、纳米级的有机 ／无极 酯