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聚丙烯耐划伤性的研究进展
中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 胡宝山 金滟 丁树岩
聚丙烯(PP)已广泛应用于汽车、电器、日用品、家具和包装等制造业。然而,PP材料
的表面耐划伤性能很差,很大程度上降低了产品的美观程度,而且在制品表面产生的划痕也
会导致应力集中,限制了其使用性能。因此,提高PP材料的表面耐划伤性能是一个重要研究
课题。
划伤是材料表面的一种破坏方式,其类型和机制相当复杂,影响因素很多。PP分子结构、
填料、助剂、润滑剂及抗冲改性剂等都影响着 PP 材料的划伤行为。提高 PP 材料表面耐划伤
性能的主要方法:(1)加入不同填料和助剂改性;(2)PP 分子结构;(3)与其他聚合物共混。
1 填料的影响
加入填料改善PP表面的耐划伤性能是一种比较经济、有效,应用广泛的方法。填料加入
到PP中能改善材料的机械性能(如模量、屈服应力和破裂应变等),进而提高PP材料的耐划
伤性能。利用填料(如滑石粉、硅灰石、玻璃微珠、微纤维等)可改善 PP 材料表面耐划伤
性能。
1.1 填料尺寸
Tony等研究了填料尺寸对PP混合物的表面耐划伤性能的影响。用粒径为1.2~40.0μm 的
硅灰石和滑石粉填充PP,结果表明,当粒径小于12μm 时,PP混合物的划痕深度随粒子尺寸
的增加而几乎呈线性增加。
1.2 填料和 PP 基体之间界面强度
Hadal 等利用表面涂覆和偶联剂对硅灰石、滑石粉进行了表面处理,研究了增强粒子与
基体之间界面强度对耐划伤性能的影响。研究发现,填料粒子与PP基体之间的界面强度要适
中,界面强度太小,界面变形初期产生的龟裂就会随着破坏的增强而发展成裂缝,耐划伤性
能较差;而界面强度太大,基体内部就会产生银纹无法达到增韧的效果,抗冲击性能较差。
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Chu用质量分数为3%的马来酸酐接枝PP作为界面改性剂,发现能够改善滑石粉和硅灰石填充
共聚PP的耐划伤性能。
1.3 填料用量
Robert 等利用数字成像分析方法研究了滑石粉填充 PP 材料的表面划伤破坏特征。结果
表明,随着滑石粉含量的增加,材料表面由于划伤破坏而引起的应力发白现象严重,这与
Xavier 等关于含量较多的云母粒子在强应力作用下会脱离 PP 基体进而使表面破坏严重的报
道一致。
1.4 填料类型
填料类型也影响着PP材料的表面耐划伤性能。硅灰石是3个硅四面体分子重复、扭转而
成的针状结构,而滑石粉是 2 个硅四面体分子中间夹着氢氧化镁八面体分子的片层结构,层
间以弱范德华力连接,降低了材料屈服拉伸强度,因此硅灰石填充PP耐划伤性能比滑石粉填
充PP的好。
1.5 填料作为成核剂
填料粒子可作为异相成核剂影响PP的结晶行为,增加球晶数目,减小球晶尺寸。这种结
晶形态的改变,增加了PP材料的屈服拉伸强度和表面硬度,从而提高了其表面耐划伤性能。
研究表明,硅灰石填充 PP 时,硅灰石粒子能通过限制 PP 片晶的生长和作为异相成核剂来减
少PP的球晶尺寸和片晶厚度;而且在粒子周围会形成局部结晶区域,这种局部结晶区域的存
在对于抵抗划伤起着重要的作用。Xiang等研究了成核剂NA-11对滑石粉填充共聚PP材料耐
划伤性能的影响。研究发现,加入成核剂 NA-11 降低了球晶尺寸,增加了球晶数目,减少了
滑石粉填充PP材料表面的划痕深度和应力发白现象的产生。
2 润滑剂的影响
Xiang等利用Hamilton和Goodman模型通过对划伤过程中破坏区域的应力情况进行分析
发现,当划伤磨擦系数增大时,最大拉伸应力显著提高。划伤磨擦系数高的聚合物表面会出
现银纹、裂缝及剥离等破坏行为。而且,摩擦系数的提高会使塑性区域的位置表面向表面转
移。因此,如果聚合物倾向于塑性流动划伤破坏,那么表面屈服区域的尺寸将扩大,在表面
就可能形成更严重的塑性流动划伤破坏,导致耐划伤性能变差。
润滑剂
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