游离tdi 测定的操作技法.pdfVIP

中国涂料在线 游离TDI 测定的操作技巧 童国忠 ( 上海市涂料研究所 200062) 摘要：详细叙述了用气相色谱法测定聚氨酯预聚体中微量游离 TDI 的操作方法和技巧。 关键词：气相色谱法；聚氨酯涂料； TDI 0 前言 涂料样品中游离单体的分析，是气相色谱法在 涂料工业分析中的重要用途之一。国家强制性卫生 标准中对 于聚氨酯涂料中游离 TDI 单体含量的测定就需要借助这种分析方法。 游离 TDI 单体的分析，由于属微量分析方法，初次涉及这一分析方法的技术人员，一般都难以立即 达到准 确的水平。近年来，一些质检单位的分析人员在进行游离 TDI 的测定时，由于没有掌握分析方 法的要领， 多次出现分析错误，导致被测用户不应有的经济损失的事例屡有发生。本文所述的方法是作者在实验室及后 继者 20 多年来的具体实践所得，可提供读者参考。 操作者是否达到了正确的操作水平，则有一种检验方法，即分析一个进口的预聚体样品，它的游离单体含量 是已知的 ( 在 0 ． 3 ％ ～ 0 ． 5 ％ ) ，如果这个样品做准了，才可对未知样进行测试。 早在 1975 年，上海市涂料研究所的前身——上海市染料涂料研究所研制成功 TDI 类型的 745 聚 氨酯木器 漆并投人生产，预聚体是甲苯二异氰酸酯 (TDI) 和三羟甲基丙烷加成物。为配合涂料的研制工作，笔者带领 气相色谱实验室开发出测定聚氨酯木器漆中游离 TDI 单体的气相色谱分析方法 。该方法采用硅油作固定液， 用工作曲线法定量测定游离 TDI 。 20 世纪 8O 年代，上海市涂料研究所研制成功用 于飞机外壳的 HDI 脂 肪族聚氨酯高档蒙皮漆和 HDI 高档外墙涂料，笔者在分析游离 TDI 方法的基础上，用聚甲基硅氧烷 SE30 固定液取代硅油，测定涂料中 的游离 HDI 。测定游离 HDI 方法中的一些实验技巧对测定游离 TDI 同样有 效。 笔者在实验室测定游离 TDI 的工作经过历年改 进，于 2O 世纪 8O 年代通过实验比较了 ASTM 和 DIN 标准，认为 DIN 方法更适合国情，最后采用正 十四烷为内标物用内标法测定游离 TDI ，这种方法随着色 谱柱效的不断提升，仪器系统对游离 TDI 吸附量随之下降，经张卫群高级工程师的努力，校正因子值从最初 的 3 ． 0 降到了 2 ． 7 ，并已成为测量游离 TDI 的成熟方法，相似的方法标准有刘杏萍等人参照加拿大 政府规格局 1 -GP - 180M 标准制定的中华人民 共和国化工部标准 HG 2454-93 ，方法要点是用 SE30 柱， 十四烷内标，内标法测定涂料中的游离 TDI 。也有 人用和 SE30 极性相同的 OV101 作固定液。 ASTM 方法与 DIN 方法的主要差别是前者用三 氯代苯为内标，后者用正十四烷为内标。三氯代苯 的出峰 在 TDI 前，正十四烷在 TDI 后。早期的聚氨酯 预聚体中游离单体含量很高，达 5 ％～ 12 ％ ，经改进 也 只能降到 3 ％ 。先进的生产工艺是将聚合反应所 得到的预聚体，经薄膜蒸发器抽除游离 TDI ，使预聚体 中的游离 TDI 含量降到 0 ． 5 ％ 以下，通常达到 0 ． 3 ％ 。用三氯代苯还是用正十四烷，在预聚体中 的游离单体含量大于 3 ％ 时还显示不出太大的区别，只是一般的三氯代苯试剂含有同分异构体，出一大 一 小 2 个峰，要将 2 个峰的面积之和作为内标物的面积。而且长期使用含氯化合物，对部分仪器的氢火焰检 测器的喷嘴会有腐蚀。 在当今世界各国对环保要求日趋严格的新形势下，预聚体中的游离单体含量必须控制在 0 ． 5 ％以 下，有 中国涂料在线 的已