虫螨腈土壤中超临界萃取和残留动态的分析.docVIP

溴虫腈在土壤的残留动态 陈文团，钟国华，施楚新，麦燕玲，胡美英* 华南农业大学昆虫毒理研究室//农药与化学生物学教育部重点实验室，广东 广州 510642 摘要：通过超临界流体萃取技术结合气相色谱法，研究了土壤中溴虫腈的残留降解动态。正交试验L9(33)结果表明，在流量25~27 m3·h-1，夹带剂甲醇1 mL·g-1样品时，最佳萃取条件为压力25 MPa，温度39 ℃，时间30 min。超临界萃取试验结果表明，主要影响因素对溴虫腈回收率的影响高低程度依次为萃取温度，萃取时间，萃取压力。验证试验表明，在上述最佳萃取条件下，溴虫腈添加量为10 μg、100 μg、200 μg时，回收率分别是105.00％、80.33％、102.33％，变异系数分别是7.32%、4.58%、4.95%。降解动态试验表明溴虫腈在土壤中的消解动态方程为Ct = 0.0972e-0.4501 t，R2=0.9737, t1/2=2.4 d。溴虫腈10%悬浮剂（商品名除尽）在推荐剂量50 mL·（667 m2）－1或100 mL·（667 m2）-1使用2~3次，3~7 d后在土壤中残留量为6.44~23.58 μg·kg-1，消解速度较快，属于易降解农药，可合理使用于无公害蔬菜生产。 关键词：溴虫腈；土壤；超临界流体萃取；残留动态 中图分类号：X592 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）05-1441-05溴虫腈（Chlorfenapyr）是美国氰胺公司研制开发绿色技术的新一代吡咯类（Pyrrole）广谱性杀虫剂，对哺乳动物和鱼类毒性低，对作物安全，在昆虫体内经脱去N-乙氧基乙基之后转化成氧化磷酸化解偶剂，由于解偶剂本身不存在靶标部位，也就不可能产生靶标抗性，因而对许多抗性昆虫防治有特效[1]。溴虫腈商品制剂10％除尽悬浮剂1500倍防治黄瓜瓜绢螟(Diaphania indica)，施药后7 d死亡率达100％[2]，以2000倍防治美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae)施药后7 d校正防治为71.8％[3]。溴虫腈对茄子叶甲(Epitrix fuscula)的LC50为2.50 mg·L－1，是防治叶甲类害虫的有效药剂[4]。但有研究表明溴虫腈对水生生物、天敌昆虫如小菜蛾寄生蜂绒茧蜂(Cotesia plutellae）均有较高的毒性[5.6]。文献表明，国内外有关溴虫腈在蔬菜地残留动态的研究报道较少。本文利用超临界CO2流体萃取技术(SFE-CO2)，结合气相色谱分析，研究溴虫腈土壤残留动态，为溴虫腈科学应用于无公害蔬菜生产，保护蔬菜地环境安全提供理论和应用依据。 1 材料与方法 1.1 供试材料 溴虫腈标准品，纯度为98.4%，购自美国CHEMSERVICE公司；10%除尽悬浮剂，有效成分溴虫腈，由巴斯夫贸易(上海)有限公司惠赠。 供试土壤采于华南农业大学教学农场。取地表层土壤（0~20 cm），将采集的土壤样品自然风干后去石砾、磨碎过40目筛备用，已采集的土壤密封放于-20 ℃冰箱中冷藏待用。土壤有机质含量6.4%，pH值为7.3。 1.2 主要仪器 本研究所用HP-6890气相色谱仪（GC）、ECD检测器、DB-1701毛细管柱（30 m×0.32 mm×1 μm），由美国安捷伦公司制造；1 L超临界二氧化碳萃取仪，由华南理工大学华工-汉维新型分离技术开发中心研制。其余为常规仪器设备。 1.3 残留提取及气相色谱条件 样品提取：取样品50 g，加入丙酮70 mL，匀浆后用布氏漏斗减压抽滤，每次用丙酮30 mL清洗布氏漏斗，洗涤2次，合并滤液。将提取液转入500 mL的分液漏斗中，加入2%硫酸钠溶液100 mL，先用二氯甲烷50 mL清洗抽滤瓶后，倒入500 mL分液漏斗中，振摇1 min后，收集有机相，再用二氯甲烷30、20 mL萃取两次，合并三次提取液，加入乙酸乙酯2 mL在50 ℃水浴中浓缩到近干，再用少量乙酸乙酯溶解。 在2×30 cm层析柱中上下两端加无水硫酸钠1.5 cm，中间加Celite 545+2 g中性氧化铝2 g+活性碳0.5 g，用V（石油醚）/V（乙酸乙酯）=1/1混合溶液20 mL预淋后，上样，再用80 mL该混合溶液多次淋洗，收集全部淋洗液，浓缩近干，用正已烷定容到10 mL，待测上机。 GC条件：毛细管柱：DB-1701，30 m×0.32 mm×1 μm；汽化室温度250 ℃；检测器温度280 ℃；柱箱温度：始温200 ℃，以20 ℃/min程序升温至260 ℃，保持9 min；恒流3.5 mL·min-1，阳极气6 mL·min-1，柱+尾吹总流量60 mL·min-1，分流比为20，进样量2 μL；相对保留时间8.8 min [7,