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纳米醋丙乳液的合成与表征 魏倩，张军华 （高分子材料工程国家重点实验室，四川大学 成都 610065） 关键词：醋丙乳液 纳米粒径 可聚合乳化剂 摘要：以醋酸乙烯酯（VAc）（BA）,乳液的粒径在100纳米左右，乳液稳定性优良。 纳米醋丙乳液的合成与表征 魏倩，张军华 （高分子材料工程国家重点实验室，四川大学 成都 610065） 关键词：醋丙乳液 纳米粒径 可聚合乳化剂 醋丙乳液一般是指醋酸乙烯 - 丙烯酸丁酯的共聚乳液，就是采用丙烯酸丁酯与醋酸乙烯共聚来提高乳液的性能，并加入一定量的丙烯酸作为功能性单体以提高漆膜的耐水性和耐热性，所得的共聚乳液[1-4]。通常得到的醋丙乳液的粒径在300-500 nm之间，外观为乳白色。要想继续减小醋丙乳液的粒径，具有一定的困难，这是由于醋酸乙烯单体的特殊性决定的。目前，国外已经有了纳米醋丙乳液的产品销售，在粘结力，与颜料的亲和性等方面表现出了很好的性能。国内在纯丙烯酸酯乳液，或者其他改性丙烯酸酯乳液如聚氨酯改性丙烯酸酯乳液等方面均已实现了纳米化，并且获得了良好应用[5-7]，但是醋酸乙烯及其共聚乳液由于醋酸乙烯单体的特殊性还没有实现纳米化。主要的原因是：第一，跟丙烯酸酯单体相比醋酸乙烯单体在水中具有比较大的溶解性，因此聚合过程中的水相成核是不可忽视的成核方式之一，即使是采用种子乳液聚合方法，种子聚合过程完成后，随着单体的加入，仍然有新的成核，正因为有新的成核存在，如果新的成核不能吸附足够的分散稳定剂而稳定的话，将导致粒子的粒径增加。第二，醋酸乙烯单体由于有醋酸根的存在，导致该单体的引发活性较低，但是一旦生成增长自由基，由于酯键的存在不能稳定生成的自由基，因此将导致增长自由基具有非常高的反应活性，容易向单体，聚合物链，分散稳定剂上转移，从而导致粒子的分散稳定性变差，粒径增加。针对这一问题, 我们希望能够将醋丙乳液的粒径控制在100纳米左右，得到性能优良的纳米醋丙乳液。 本文介绍的醋酸乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元共聚乳液就是采用丙烯酸丁酯与醋酸乙烯共聚来提高乳液性能。采用反应型乳化剂丙烯氧基壬基酚聚氧乙烯（10）醚硫酸铵，阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠和非离子乳化剂辛基酚聚氧乙烯(10)醚进行复配，乳化效果好。对所得的乳液进行结构和性能分析，发现共聚物的分子量分布均匀，粒径在100纳米左右，有效地提高了醋丙乳液的稳定性，同时其他优异性能也得到相应的保留或改善。 乳液的TEM分析 图1. VAc/BA/AA共聚乳液中乳胶粒子的透射电镜图片 Fig.1 TEM photos of particles in VAc/BA/AA copolymer emulsion 图1为乳液的透射电镜照片，图A是放大5万倍，图B放大8万倍的照片，从照片上可以看出，由于乳胶粒子的玻璃化温度较低，在室温下较软，容易发生形变，因此在干态下，在透射电镜下观察边界比较模糊，但是粒子粒径分布较为均一，没有团聚现象。 结论 通过半连续种子乳液聚合法成功制备了纳米粒径的VAc /BA/AA 三元共聚乳液。该乳液的平均粒径为100纳米左右，且具有良好的化学稳定性，稀释稳定性，冻融稳定性，机械稳定性。 参考文献 [1] Pedro H.H. Araújo, Claúdia Sayer, Elba Caldas, et al. Investigation of Stabilization and Kinetics in the Semi-Continuous Emulsion Copolymerization of Vinyl Acetate and Butyl Acrylate using Carboxylic Monomers[J]. Macromol.Symp., 2006, 245–246: 61～62. [2]Ayfer Sarac and Hüseyin Yildirim. Semi-continuous emulsion copolymerization of vinyl acetate and butyl acrylate using a new protective colloid.Part1.Effect of different emulsi?ers[J]. Polym.Adv.Technol. ,2006,17:855～856. [3] QIN Shaoxiong，LIN Jindong，WANG Juan，et al. The Growth of Latex Particles during the VAc/BA Copolymerization Journal of Wuhan University of Technology-Mater. Sci.Ed., 2006 21(3) : 86