一种新星型大分子—六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈的合成.pdfVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 12 期 : 1610 ~ 1619 SCIENCE IN CHINA PRESS 一种新星型大分子—六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基 环三磷腈的合成及其热性能、水解性能的表征 邴柏春, 李斌* 东北林业大学理学院, 黑龙江省阻燃材料分子设计与制备重点实验室, 哈尔滨 150040 * 通讯作者, E-mail: libinzh62@163.com 收稿日期: 2008-12-18; 接受日期: 2009-04-11 摘要 本文以六氯环三磷腈 (HCCP) 为原料合成了一种以甘氨酸甲酯苯氧基为侧基的新星 关键词 1 磷腈 型环三磷腈化合物六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈 (HGPCP) 及其中间体, 并采用 H NMR, 13C NMR, 31P NMR, FTIR 和元素分析技术对其结构进行了确认. 通过 TGA 、DSC 、FTIR 甘氨酸甲酯 技术和测定水解液的紫外光谱, 水解残余物剩余质量, 残余物的磷含量方法分别对化合物的 合成 水解 热性能和水解性能进行了表征. 通过比较 HGPCP 在酸碱环境下的水解结果, 发现水解 504 h, 热性能 样品的水解过程尚处于化合物侧链断裂阶段, 其 37℃在酸性缓冲溶液 (pH 1.0) 下较中性缓冲 溶液 (pH 1.0) 更易水解. 由于其可能在高温下生成交联结构, 六对醛基苯氧基环三磷腈 (HCPCP), 六对羧基苯氧基环三磷腈 (HCPCP) 和 HGPCP 在800℃时碳残余量分别为 75% 、 47%和 47%, 都表现出良好的热稳定性. 1 引言 人体无毒害的小分子化合物, 如氨基酸, 磷酸和铵盐 等[17~19]. 以氨基酸酯为侧基, 磷腈类物质可以被制成 作为一种以磷、氮原子交替排列的主链结构化合 [1~3] 可吸收移植材料和药物缓释材料的基体[20,21] . Fantin 物, 磷腈类物质已成为目前该领域的研究热点 . 这些化合物具有诸如生药性等许多功能[4~7] . 通过在 等人曾报道过六对醛基苯氧基环三磷腈和六对甲酰 氯苯氧基环三磷腈的合成方法[22] . 但是关于六对甲 生药领域的研究发现, 以环乙亚胺和顺铂化合物作 [8,9] 酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈的合成方法还未见报 为取代基的环磷腈化合物具有较强的抗癌活性 . 道. 这种具有星型结构化合物在药物缓释材料中的 这类化合物在细菌和酵母细胞的抗菌性及其生物效 应方面的研究也受到同样的关注[10~12]. 此外, 磷腈类 应用具有很大的发展潜力. 化合物在纤维材料中具有很好地阻燃效用[13]. 通过 2 实验部分 亲核取代反应变换各种侧链基团[14], 磷腈类化合物 2.1 药品与仪器 可以制备成无机液压剂、润滑油、昆虫不育剂、杀虫 剂、化肥、催化