[Ba（TEA）4（CH3CO2）2热分解性质的研究.pdfVIP

第 38卷，第6期 安 徽 化 工 Vo1．38，No．6 21 2012年 12月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Dec．2012 一一 [Ba(TEA)z](CH3CO2)2热分解性质的研究 刘兴华 ，何 东 (1．蚌埠中实化学技术有限公司，安徽蚌埠 233010；2．蚌埠投资集团，安徽蚌埠 233000) 摘要：利用热重分析法、差热分析法、x射线衍射法和红外光谱分析法研究~[Ba(TEA)](cHC02)：的热分解性质。研究发现，在含氧气氛中 加热到 1200~，B【a(TEA)】(cHco2)的分解过程经历了四个阶段。初始样品在熔化之后 ，在 155~C至265％之间首先分解生成了Ba (CH，CO2)。而在 390~C至480~C的温度区间内，Ba(CH，co2)：的分解被分成两个步骤 ；在 390％时，Ba(CH，CO2)首先分解生成BaCO，随后 BaCO继续分解生成了仅一BaCO；在 811℃左右，—BaCO，相变转化为 B—BaCO。随着温度的升高，伴随着CO：气体的产生，p—BaCO， 被最终分解得到BaO。 关键词：热分解；三乙醇胺 ；醋酸钡；热重分析；红外分析 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2012．06．007 中图分类号：0657-3；TM344．1 文献标识码：A 文章编号 ：1008—553X(2012)06—0021—04 REBa2Cu3O7fREBCO，RE=rareearth)涂层导体因其 酸钡 (纯度为 99％，AlfaAesar公司)；三 乙醇胺(纯度为 独特的电磁性能，被认为是当今最有前途且最有希望实 99％，AlfaAesar公司)；去离子水。 现产业化的第二代高温超导材料 ]。在REBCO超导薄 1．2实验步骤 膜的制备技术中，主要包括物理气相沉积法(PVD)和化 将无水的Ba(CH。CO)溶解在去离子水中，并在室 学溶液方法 (CSD)。相对于物理方法 ，化学溶液法具有 温中搅拌直至溶液变得无色透明。随后，将 TEA(TEA 工艺简单、成本较低等特点，更符合大规模工业化生产 ：Ba=2：1)加入溶液中，并将混合物在6O℃加热以除 的要求，因此受到了世界各国科学家的广泛关注 。在 去多余的溶剂水。数天后，获得了淡黄色的含钡化合物。 传统的三氟乙酸一金属有机沉积方法(TFA)中，由于低温 在热分解实验之前，不再对该化合物进行任何处理。本 分解时间过长影 响了YBCO薄膜的制备速率，不利于实 实验采用同步热重分析仪 (STA449C，Netzsch)来分析样 现工业化[8--9]。同时，研究表明，TFA前驱盐分解过程中释 品在热分解过程中的TG和DTA曲线。实验中，样品以 放出的HF气体会腐蚀超导薄膜，影响材料的超导电性 5％／min的升温速率在含氧气体(OJN=20：80)中加热 [1Ol 。 2009年，比利时科学家…]开发了一种水基前驱溶液， 到 目标温度，并将分解过程中释放出的气体产物通过管 该方法采用醋酸盐为前驱盐 ，使其和三乙醇胺 (TEA)螯 道导人到红外分析仪 Tensor27，Bruker)中，分析加热过 合生成稳定的低聚物。该工艺使得有机盐的低温分解时 程中气体产物的成分。为避免气体产物冷凝，在整个实 间大大缩短 。用该溶液在单 晶基板上成功制备 出 验过程中，管道的温度一直保持在200℃。为了分析中 REBCO超导薄膜 ，其临界电流密度()达到0．5MA／cm。 间产物的相成分，将样品在不同的温度下从热重分析仪 众所周知，金属有机盐低温分解会严重影响薄膜的表面 中取出，使其在空气中快速冷却。用x射线粉末衍射仪 和微观形貌，进而制约了超导薄膜的电性能 。然而， (STOE，CuK )检测样品在不同阶段的分解产物。同时 该水基溶液中前驱物的分解机理 目前尚不明确，因此 ， 用红外分析仪分析在各个温度