1，2，3，3，3-五氟丙烯的合成.pdfVIP

有 机 氟 工 业 2012年第4期 Organo—FluonneIndustry ·39 · 1，2，3，3，3一五氟丙烯的合成 欧阳豪 龚海涛 (1．浙江师范大学物理化学研究所 先进催化材料教育部重点实验室，浙江 金华 321004； 2．浙江衢化氟化学有限公司，浙江 衢州 324004) 摘 要：介绍了1，2，3，3，3一五氟丙烯的性质和应用 ，综述了1，2，3，3，3一五氟丙烯的合成方法，分析了各合成工艺的优 缺点，认为以HFP或卤代甲烷和卤代乙烯为原料合成 1，2，3，3，3一五氟丙烯具有工业化前景 ，并指出加快 1，2，3，3，3一五氟 丙烯的应用研究对丰富我国ODS替代品的种类有重要意义。 关键词：l，2，3，3，3一五氟丙烯；调聚；催化加氢；催化脱氟化氢；合成 1，2，3，3，3一五氟丙烯 (HFO一1225ye，含 z型 压力为0．3～0．6MPa，使用N：作保护气，1，1，1，2， 和E型)具有较低的温室效应潜值(GWP)和零臭氧 3，3一六氟丙烷的空速为 100—200h～，使用的脱氟 层损耗潜值 (ODP)，其中z型HFO一1225ye的沸点 化氢催化剂质量百分数组成为 cr¨：50％ ～80％， 为一l4℃，E型HFO一1225ye的沸点为一18 ，具 Al¨：5％ 一30％ Zn“：1％ 一 10％ Ni¨：1％ 一 ， ， 有优 良的热力学性质 ¨J，其单一组分和其混合组合 10％。反应式如下： 物被认作制冷剂替代物 J，是最有潜力替代HFC一 CF3CF=CHF+H2一 CF3CHFCHF2 134a(CF3CH2F)的第三代 ODS替代品_3J，可以与 CF3CHFCHF2— HF+CF]CF=CHF(Z、E型混合物) HFO一1234yf(CF3CF=CH2)以一定比例组成共沸 该工艺的优势在于产品单程总收率高，用氮气 组合物应用于制冷、发泡 4J，还可以与HFO一1243zf 作脱 HF的保护气可以防止催化剂积炭，延长催化 (CF3CH=CH2)、HFC一152a(CH3CHF2)、HFO一 剂的使用寿命，但用HFP作原料成本较高。 1234ze(CF，CH=CHF)中的两种或三种混配成共沸 与E—HFO一1225ye相比，z—HFO一1225ye具有 组合物 J。除了可以广泛用作制冷剂、发泡剂、气 更优异的制冷性能，很有必要将混合物中的E—HFO一 溶胶喷射剂、溶剂、清洗剂外，也可以用作制备新型 1225ye转化为应用价值更高的z—HFO一1225ye。在 绿色制冷剂HFO一1234yf和 HFO一1234ze的合成 反应压力为0．3—0．6MPa，反应温度 50～80℃，E— 中间体、有机合成药物的中间体和高分子聚合物的 HFO一1225ye空速为 100～200h～，使用组成为三氟化 单体之一。由于它具有重要的应用价值，国内外科 铝85％～95％、四氟化锡5％一l5％的异构化催化剂。 研院所和氟化工公司都对其合成技术进行了研发。 z型与E型混合物可不经分离就直接转化，同时反应 条件也较为温和。制备工艺流程见图l。 1 合成方法 工艺简述：HFP和H 通人加氢反应器，反应产 1．1西安近代化学所的合成方法 物进入 1蒸馏塔。1蒸馏塔顶部是氢气和少量的 以六氟丙烯 (HFP)为原料，采用两步法合成 HFP，循环至加氢反应器中；釜底是CF，