乙二醇合成技术研究.pdf

第 O1期 乙二醇合成技术研究 橡塑助剂 乙二醇合成技术研究 贺俊海 1 黄集钺 1 石呜彦 1 齐向阳1 刘高博 2 (1．中国石油辽阳石化分公司 研究院，辽宁 辽阳 111003；2．中国石油辽阳石化分公司 芳烃厂，辽宁 辽阳 111003) 摘要：介绍 了合成 乙二醇的工艺进展情况，包括催化水合法 、碳酸乙烯酯法和合成气法 ，并对各种方法的工艺技术特点进行了评 关键词：乙二醇 ；环氧乙烷 ；合成气 ；合成技术 中图分类号：TQ223．162 文献标识码 ：A 文章编号：1672—8114(2009)01—0066—04 乙二醇fEG1，又称甘醇，是最简单 、最重要 的脂 法 以及 Halcon—SD、 日本触媒等公司开发 的碳酸 肪族二元醇 分子式 ：CHCHf0H)。主要用于生产 乙烯酯法和美 国杜邦 、 日本宇部工业等公司开发 聚酯纤维 、汽车 防冻剂 、解冻液 、不饱和聚酯树脂 、 的合成气法 。 润滑剂 、增塑剂 、非离子表面活性剂 以及炸药等 ． 此外还可用于涂料 、照相显微液 、刹车液 以及油墨 1催化水合法 等行业。用途十分广泛 。 催化水合法可分为：均相催化水合法和非均 目前 国内外大型 EG生产都采用直接水合 即 相催化水合法两大类 。其技术 的关键是针对 目前 加压水合法…的工艺路线 ．生产技术基本上 由英荷 直接水合法水和 EO 的摩尔 比f简称水 比1高 的缺 壳牌 (Shel1)、美 国Halcon-SD及美 国联合碳化物 点，开发新 的水合催化剂，以降低水 比，同时保证较 (UCC)三家公司垄断 三家公 司专利技术 的主要 高 的EG选择性 。其 中具有代表性 的有 she11公司 区别在催化剂 、反应和吸收工艺 以及 一些技术细 的非均相催化水合法和 UCC公 司 的均相催化水 节上 。各公司的工艺技术和流程基本相 同。通常是 合法 。 将水与 EO按照物质 的量 比为 2O一25：1的比例混 UCC公司开发 了两种水合催化剂 ：一种是钼 合 。在管式反应器 中于 190～200℃、1．0—2．5MPa下 酸盐复合催化剂：另一种是负载于离子交换树脂 反应．EO全部转化为混合醇 ．生成 的EG水溶液含 上 的阴离子催化剂 ，主要是钨酸盐 、钒酸盐 在两 量大约在 10％(质量分数 )左右 。然后经过 多效蒸 种催化剂 的应用例子 中．用离子交换树脂 DOWEX 发器脱水提浓和减压精馏分离得到 EG及副产物 WSA一1制备 的TM 催化剂，在水 比9：1的条件 下 DEG(-~乙二醇 )和 TEG(~ 乙二醇)等 。混合醇 中 水合。EG选择性为 96％。应用钨酸盐复合催化剂， EG、DEG和 TEG 的摩 尔 比约为 100：10：1，产 品总 在水 比为 5：1时 EG选择性为 96．6％ 收率为 88％ 由于反应 中水大大过量．产物 中EG shell公 司 最 新 研 发 了 一 种 水 合 工 艺 的质量分数较低 为 了对产 品进 行提纯，需通过蒸 “OMEGA”．该工艺采用有机磷翁盐为催化剂 ．在水 发除去大量 的水分．因此 能耗较大．这也是现行 EG 比小于 5的情况下 。可使 EG的选择性达 99．5％ 生产方法 的主要缺点 近些年来 ．EG合成新技术 该工艺具有产 品收率最大 、水用量少且几乎没有 的研发进展迅速 ．新 的制备工艺不断地被开发 出 副产物 的特点。这套工艺从实验室 、中试装置到商 来。主要有 shell、UCC等公司开发的EO催化水合 业应用 的成 比例放大试验 已经完成 ．其 中30kg／a