渣油加氢脱金属催化剂的制备.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHE1vIICALTECHNOLOGY ·1491· 渣油加氢脱金属催化剂的制备 何金海，罗锡辉 (抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 113001) 秋 摘〔要]凶 用PASCA,NH3一TPD,XRD,BET和压汞法等技术，探索载体Si0:一A1203在制备过程中孔结构和表面 性质的姚 ，并研究焙烧温度对渣油加氢脱金属催化剂MoNi/SiO:一AI,O，表面上活性金属(Mo,Ni)的分散状态及 还原性能的影响)0证明在一定条件下，载体的孔结构、表面性质变化与活性金属组分在催化剂表面上的分散状态之 间有着相当的一致性，因此，可以采用简单、方便的方法，一步制备出孔结构及表面性能均优良的MoNi/SiO:一A12仇 渣油加氢脱金属催化剂。 [关键词〕渣油;加氢脱金属;载体;活性金属组分 「中图分类号1TE624.431 [文献标识码1A 重质馏分油，尤其是渣油集中了原料油中大部 及其变化，从中找出规律，证明可以通过 “混捏一成 分甚至绝大部分有害物质，包括含硫、含氮、含金属 型一焙烧”这一连续过程，一步完成催化剂的制备 (如镍、钒等)的化合物。这些元素通常存在于稠环 工作。 芳香有机化合物(例如嚓岭及其衍生物)分子之中。 1 实验部分 在石油加工过程中，这些化合物会发生分解，而其分 子中的金属元素则沉积在催化剂的内、外表面上，甚 载体及催化剂比表面积采用N2吸附法测定。 至可能堵塞孔道，造成催化剂活性迅速下降。因此， 仪器为美国MicromeriticsInsturmentCorporation, 在重油、渣油加氢处理时，必须预先脱除原料油中所 ASAP2400型物理吸附仪。载体及催化剂孔体积和 含的金属元素，以保护加氢处理催化剂不因大量金 孔径采用压汞仪测定。XRD采用日本理学D/MAX 属沉积而失去活性。除了加氢脱金属(HDM)之外， 一2500型X射线衍射仪，X射线源为Cu凡，实验条 渣油加氢处理过程还包括加氢脱硫(HDS)和脱残 件:电压40kV，电流80mA，扫描范围10一700,,氨吸 碳(MCR)等过程。因此，作为重油或渣油HDM, 附一TPD采用美国杜邦公司951型热重分析仪。程 HDS和脱MCR催化剂，要求具备2个条件1,〔21:第 序升温脱附范围:150一500`C。升温速率: 1，要求含有一定数量超大孔径的大孔载体，例如 10`C/min,,PASCA寿命谱仪为本院自行组装，采用 A1203或Si02一A1203;第2，要求活性金属组分在 “快一快符合”技术。仪器分辨率为0.280ns。谱图 催化剂表面上有良好的分散状态。通常，A1201或 采用专门的计算机程序解释为3个寿命组分二1}T2 Si02一A1203中的大孔和超大孔是通过在制备过程 和T3值以及对应的3个强度I1I2几值。T3(0.5- 中加人一些扩孔剂并通过相当高的焙烧温度来实现 1.5ns)，相应于。一Ps在催化剂试样表面上湮没的寿 的。而为了保证催化剂表面上的活性金属有良好的 命。在本实验中:3最为重要，用二表示。 分散状态，则需要通过浸渍以及控制好制备条件来 2 结果与讨论 实现。因此，加氢脱金属催化剂的制备一般包括两 大步骤:首先制备出载体(A120。或Si02一A1203), 2.1SiO:一Al,O,载体的制备 然后用含Mo和Ni的溶液浸渍该载体，制备出Mo- 称取一定量的拟薄水铝石，加人适量的扩孔剂、 Ni/A1203或MoNi/SiO:一A1203催化剂。 硝酸水溶液及硅溶胶，将上述物料在混捏机中混捏 本工作采用化学分析正电子湮没谱(PASCA)、 为可塑状，然后在挤条机中挤成条状 (小二 氨吸附一程序升温脱附(NH3-TPD)、粉末X射线 1.2mm),,湿条在空气中晾干。 衍射