镱、镧、镨、钕稀土元素对化学镀钯的影响.pdfVIP

维普资讯 第 26卷第 4期 南昌大学学报 (理科版) Vo1．26NO．4 2002年 12月 JournalofNanchangUniversity(NaturalScience) Dec．2002 文章编号 ：1006—0464(2002)04—0387一O4 镱、镧、镨、钕稀土元素对化学镀钯的影响 陈益虎，余 强，蒋柏泉 (南 昌大学 环境与化学工程学院．江西 南昌 330029) 摘 要：采用在传统的化学镀镀液中分别添加Y、La、Pr、Nd单组分稀土元素和 Y—La、Y—Pr、Y—Nd混合稀土元 素的方法在a—AI2o3陶瓷管载体上沉积钯膜。重点研究镀液中添加稀士元素对钯的沉积速度、镀膜温度、膜表面 结构和渗透性能的影响，并用扫描电镜对钯膜表面形貌进行了表征。实验结果表明，在镀液中添加适量的Y、La、 Pr和 Nd单组分稀土元素，可分别提高镀速 18％、9％、12％和 6％；添加适量的Y—La、Y—Pr和 Y—Nd混合稀土 元素，可分别提高镀速6O％、48％和 31％。当混合稀土元素 Y—La的添加量为 0．42g／L时，可降低镀温 1O一 2O℃、缩小钯膜的晶核尺寸和提高膜的致密性。制得的钯顶膜厚约5衄 ，在 350℃和0．3MPa下，氢和氮气在膜中 的的渗透速率分别为 6．8×10 m ／m ·3和 1．9×10 m ／m ·3，H2／Y2分离因子达 3500。 关键词：稀土；化学镀；复合膜；无机膜 ；钯 中图分类号：TQ153；O614．33 文献标识码：A 1．1．1 载体的预处理 前 言 载体为多孔 a—AI203陶瓷管，由中科院大连化 以多孔材料 (陶瓷、石英玻璃、不锈钢等)为载 物所提供，管外径 10mm，内径 7mm，平均孔径 0．6 体，以钯或钯合金为顶膜的无机复合膜具有耐高温、 Ilm，孔隙率 45％。陶瓷管分别在 0．1mol／LNaOH 耐腐蚀、渗透系数大、分离因子高、金属耗量少和制 和 0．1mol／LHC1溶液 中煮沸 10min以除去杂质， 备成本低等优点，可用于制备高纯氢气和显著提高 再用去离子水煮沸 10min，最后在 120℃下烘干至 反应转化率，在石油和化工生产 中高温含氢气体的 恒重。冷却后将管外表面用聚四氟乙烯带包缠。用 分离和烃类物质的加氢、脱氢及偶合等高温催化反 酸化 snCl2的溶液和 PdCl2溶液 (即敏化液和活化 应中具有广阔的应用前景。无机复合膜的制备方法 液，组成见表 1)进行敏化和活化处理后去除胶带， 主要有真空溅射、化学气相沉积和化学镀等 【l-3】， 在 120C下干燥至恒重并称重。 其 中化学镀方法使镀液中的金属离子通过 自催化反 表 1 敏化液和活化液的组成 应沉积到活化后的载体表面，具有镀层均匀牢固和 适用于各种形状的镀件且对设备条件要求低等优点 而常被采用。在传统的化学镀 中主要通过提高镀 温、增加镀液中钯离子的浓度或肼的浓度来提高镀 速。但是，镀温越高，钯离子的浓度或肼 的浓度越 大，则氨的分解速度越快，镀液越容易分解，降低了 1．1．2 化学镀 镀效(沉积的钯的总量／镀液中初始钯 的总量)，并且 将敏化和活化处理后的陶瓷管载体分别置于含 使金属晶核尺寸增大[4】，影响了膜的致密性。本实 不同浓度的稀土 (Y、La、Pr、Nd单组分稀土和 Y— 验采用在镀液 中添加稀土元素的新工艺制备钯无机 La、Y—Pr、Y—Nd混合稀土)的镀液 中进行化学镀， 复合膜，重点研究其对镀速、镀温、膜表面结构及膜 基本镀液组成见表2(除稀土外，各镀槽中基本镀液 渗透性能的影响，并探讨其机理。