钢铁工业硫酸酸洗废液的处理方法.pdfVIP

财富云端网 黄金知识 钢铁工业硫酸酸洗废液的处理方法 1 前言 需要表面电镀、喷涂的钢铁材料和元件毛坯一般需经酸洗，以清除其表面的氧化物。钢铁企业（除生产不锈钢材料的钢厂外）多 采用硫酸和盐酸。 与盐酸相比，硫酸的运输、储存都比较方便，使用成本低，挥发性少，且回收价值高，回收方便。因此，很多钢铁企业仍然采用 硫酸。 2 酸洗废液的危害 当酸洗液中硫酸浓度低于5%时，不能满足生产要求，需要更换酸洗液，更换下来的酸洗液就是通常所说的酸洗废液。 酸洗废液直接外排的主要危害表现为： ①腐蚀下水管道和钢筋混凝土等水工构筑物；②阻碍废水生物处理中的生物繁殖；③影响水生作物生长；④造成土质钙化，破坏 土层松散状态，进而影响农作物生长；⑤人畜饮用酸度较大的水，可引起肠胃发炎，甚至烧伤；⑥酸洗废液中重金属离子对人类 健康伤害是不言而喻的。 因此，对工业酸洗废液必须采取有效处理，严格控制排放。 3 酸洗废液的处理和利用方法 3.1 中和处理法 一般采用石灰、电石渣或烧碱对其进行中和处理，使pH值达到国家排放标准后排放。 中和法简便易行，但管理繁琐不易控制，废酸处理量受到限制，而且酸洗废液中的硫酸、FeSO4等资源没有得到有效利用。当钢 铁企业酸洗废液的处理单位，与其他企业的废碱液处理单位距离较近时，可考虑利用酸碱废液相互中和，达到以“废”治“废”的目的 。其缺点是当废酸量和浓度变化较大时，处理效果往往难于保证，需增设调节池或补充中和剂。 3.2 再生循环处理 在酸洗过程中，酸洗液中的硫酸与铁及铁的氧化物作用，生成硫酸亚铁，通过回收酸洗废液中硫酸亚铁或铁，同时补充硫酸可使 酸洗废液再生。 （1）结晶法 结晶回收硫酸亚铁通常有3种方法： ①将酸洗废液冷却至-5~-10℃，大部分硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体形式析出； ②酸洗废液经加热浓缩后，冷却至常温（20~25℃），硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体析出； ③在酸洗废液中加入硫酸用以盐析硫酸亚铁，析出FeSO4·7H2O晶体。 降低回收硫酸亚铁成本和提高效率，采用硫酸盐析和适当降温相结合的办法是经济有效的。 结晶法具有工艺流程短、设备较简单、劳动定员少、运行费用低和易操作、无二次污染等优点。 （2）纳滤膜分离 该技术主要是利用纳滤膜对硫酸和硫酸亚铁的截留率不同，在压力的作用下，将大分子水合硫酸亚铁截留在膜的一侧，而让小分 子的硫酸透过膜，实现两者的分离，然后对浓缩母液进行降温处理，使水合硫酸亚铁形成结晶析出。纳滤膜分离技术具有膜体耐 热、耐酸碱性能好、操作压力低、集浓缩与透析为一体等特点。 纳滤膜分离法只有在酸洗废液产量比较大的场合下使用，才具有一定的经济性。这主要是因为纳滤膜分离法需要较高的设备投入 ，在运行过程中也有较高的能耗，只有达到一定的处理规模后，才可以实现收支平衡。 （3）电渗析法 1 / 3 财富云端网 黄金知识 电渗析法回收酸的关键在于离子交换膜的选用，一般的阴离子交换膜，H+容易透过，电流效率比较低，因此应采用 H+难透过性 阴离子膜，以提高电流效率；另外，从含有金属离子的酸废液中回收酸时，金属离子也会透过阳离子交换膜，因此选用阳离子交 换膜时可选用一价离子交换膜，以进一步提高回收酸的纯度。 电渗析法也可以回收酸洗废液中的硫酸，并且提取其中的铁。该法的优点是设备简单，回收效率高；缺点是耗电量太高。 （4）铁屑法 该法先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶 析出，最后由离心机脱水烘干。 铁屑法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优 点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小，残液需要再处理；产品质量差、生产周期长，适用于废液排放量不大，F e2+含量较高的中小钢铁企业硫酸酸洗废水的处理。 （5）生物法 通常的氧化酸洗废液法都是在pH较高的条件下进行的。国外研究结果表明，可以利用微生物硫细杆菌氧化二价铁盐，然后再水解 生成黄铵铁钒、FeOHSO4和α-Fe2O3。该生物氧化法的一个优势就是可以在很低的pH下进行，通常可低至pH=1.4~1.5。该方法需 要在NH4+存在的条件下才能顺利进行。 处理过的液体中，剩余的铁离子的质量浓度低至0.2g/L