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第 30 卷 第 8 期 催 化 学 报 2009 年 8 月 Vol. 30 No. 8 Chinese Journal of Catalysis August 2009 文章编号: 0253-9837(2009)08-0776-04 研究快讯: 776~779 界面合金化的 Pt^Ag 催化剂对阴极氧还原反应的电催化特点 冯媛媛, 马俊红, 张贵荣, 赵 丹, 徐柏庆 清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室, 分子催化与定向转化研究室, 北京 100084 摘要: 分别在酸性和碱性电解质中研究了界面合金化的纳米 Ag 承载 Pt 纳米结构催化剂 Pt0.5^Ag-B/C (Pt/Ag 原子比为 0.5) 对氧 还原反应 (ORR) 的电催化特点. 结果表明, 该催化剂对 ORR 的半波电势 (E 1/2) 与通常的 Pt/C 催化剂 (E-TEK 公司) 相当, 但前者的 本征电催化活性是后者的近两倍. 与未合金化的 Pt0.5^Ag-A/C 相比, 在 Pt0.5^Ag-B/C 催化剂中形成的合金化的 Pt/Ag 界面不仅使 ORR 的 E 1/2 正移, 而且明显提高了贵金属 Pt 的分散度或利用率. 关键词: 纳米结构; 界面合金; 阴极催化剂; 铂; 银; 氧还原反应 中图分类号: O643 文献标识码: A 质子交换膜燃料电池 (PEMFCs) 以其高的能量 在以 K2PtIVCl6 为前驱体制备的 Ptm^Ag-B 样品中, 在 转换效率和绿色环保等特点被认为是未来首选的高 Pt/Ag 界面发生了不同程度的合金化, 并且在 m = 0.5 效、洁净的发电方式. PEMFCs 的阴极氧还原反应 时界面合金化程度达到最大. 在 Ptm^Ag-B/C 系列催 (ORR) 的催化剂主要是 Pt, 由于资源有限, 价格昂贵, 化剂中, 界面合金化程度最高的 Pt0.5^Ag-B/C 催化剂 制约了燃料电池商业化应用. 近年来, 人们尝试降低 对甲醇和甲酸的电氧化反应均表现出最高的催化活 Pt 用量, 甚至以其他非贵金属替代 Pt[1~5]. 降低 Pt 用 性. 与根本没有合金化的 Ptm^Ag-A/C 催化剂相比, 量的方法之一是使用相对廉价的金属与 Pt 形成一定 Pt0.5^Ag-B/C 中 Pt 的质量比活性 (MSA) 提高了 5~8 的合金, 在提高 Pt 分散度的同时, 凭借第二金属组元 倍[10,13]. 最近本研究组的研究发现, 界面合金化的 的电子效应和几何效应[6,7], 增加合金中 Pt 对 ORR 的 Ptm^Ag-B/C 催化剂对阴极 ORR 也表现出较高的催 本征催化活性. Stamenkovic 等[8] 曾报道, 在合金模型 化活性. 为认识 Pt^Ag 样品中 Pt/Ag 界面合金化与否 催化剂 Pt3Ni(111) 中, Pt 对 ORR 的催化活性可提高 对 ORR 的影响, 本文以 Pt0.5^Ag 为研究对象, 分别在 到通常 Pt/C 催化剂的 90 倍. 酸 性 和 碱 性 电 解 质 中 考 察 了 Pt0.5^Ag-A/C 和 本研究组近年尝试在纳米 Au 和 Ag 粒子表面沉 Pt0.5^Ag-B/C 对 ORR 的电催化行为, 并与 E-TEK 积金属 Pt, 制备了多个系列的纳米结构催化剂 Pt