PA6POSS纳米杂化材料的结构与性能.docVIP

PA6/POSS纳米杂化材料的结构与性能 丁筠 乔辉 宋江选 李齐方 （ 北京化工大学 北100029） 摘要：采用熔融共混方法，用实验室自制的环氧官能化笼型倍半硅氧烷（POSS）改性聚酰胺6（PA6），制备了PA 6/ POSS纳米杂化材料。研究表明，环氧POSS可以在一定程度上改善PA 6的低温冲击性能，在w (POSS)低于3% 时，可提高杂化材料的拉伸强度。此外，POSS可显著改善杂化材料的介电性能，w(POSS)为3% 的环氧化POSS加入PA基体中使PA的介电常数由3.4降低至2.75。差示扫描量热法和广角X射线衍射分析表明，PA6/POSS杂化材料在结晶过程中以生成α晶型为主，同时在本研究范围内POSS含量的变化对PA 6的结晶行为影响不大。 关键词：聚酰胺6 环氧笼型倍半硅氧烷 杂化材料 介电性能 聚酰胺PA）具有磨、冲击、耐疲劳、耐油、耐腐蚀和使用温度范围广等优点热塑性工程塑料PA 6是PA系列中产量最大、用途最广、用量最大的品种之一。PA不足之处是低温冲击差、吸水率大。 无机刚性粒子PA是一种新的PA性能的方法，可在材料的同时，提高材料的其他性能。目前无机纳米粒子对PA改性的[1-3]，但由于两者相容性不好，改性效果较差。通常对无机刚性粒子表面做有机化处理，或者添加增容剂，增加无机纳米粒子与PA基体的相容性，促进其在聚合物基体中的分散[4-5]。笼型倍半硅氧烷（POSS） 是一类新型的具有分子内杂化结构的纳米粒子,在POSS 笼型结构的顶角Si原子上可根据需要连接反应性或非反应性的有机官能团，达到与聚合物基体反应性相容或分子级分散的目的,从而大幅度提高纳米复合材料的性能。POSS 改性的有机-无机杂化材料近年来成为人们关注的焦点之一[6]。本工作采用实验室自制的环氧官能化POSS改性PA 6，利用熔融共混法制备了PA6/POSS纳米杂化材料。由于POSS分子上具有环氧官能团，因此在不需要对粉体表明处理的情况下就可得到POSS分散均匀的PA6/POSS纳米杂化材料。 1 实验部分 1.1 实验原料 PA 6, 1013B，日本宇部兴产株式会社生产； 环氧基自制 图1 环氧化POSS的分子结构示意 1.2 仪器与设备 DZ-1BC型电热真空干燥箱天津市泰斯特仪器有限公司 Dynisco PMM-4-230型微型注塑机，美国Dynisco公司生产；Haake Polylab 型转矩流变仪，德国Thermo Electron 公司生产；P/N 6957型冲击试验仪，意大利CEAST公司生产；Instron1185型万能力学实验机，英国Instron公司生产；Agilent 4294A型阻抗分析仪，美国Agilent公司生产；Rigaku D/Max 2500 VB2C+/PC型X射线衍射仪，日本理光公司生产；200PC型差示扫描量热仪，德国NETZSCH 将POSS和PA 6分别在45，100 ℃ 的真空干燥箱中干燥4,8 h。通过HAAKE转矩流变仪制备了w（POSS）分别为1%，2%，3%，5% 的PA 6/POSS纳米杂化材料，压制成片，切粒，然后用微型注塑机制备成测试样条。 1.4 性能测试及表征 拉伸性能按照ASTM D1708-2006标准测试，拉伸速率为5mm/min；简支梁无缺口冲击强度参照ISO179.2-2001标准测试，测试温度为低温-18 ℃，样条尺寸为50mm×3.2mm×3mm。 介电性能测试：试样尺寸为10 mm×10 mm，厚度为4 mm，试样表面涂银处理，测试频率为100 ～40 ×106 HZ。 广角X射线衍射分析（XRD）：CuKa辐射源，衍射角（2θ）为5o－50o5o/min。 差示扫描量热法（DSC）分析：将试样从室温快速升温至消除热历史后。POSS对PA 6/POSS纳米杂化材料简支梁无缺口冲击能的影响（-18 ℃） 观察图3，在低温（Tg以下）测试条件下，PA 6的链段运动受限制，由准韧性基体转变为脆性基体，裂纹一旦引发，迅速扩展，POSS的加入主要是增加裂纹扩展能，对引发能的贡献较小，主要延缓了裂纹的扩展。此外，从图3可以看出，虽然加入POSS改善了PA基体的低温韧性，但在低温条件下杂化材料仍然呈现脆性断裂的特征。 图3 PA 6与PA 6/POSS1体系低温冲击过程力-形变曲线 注：w(POSS)为1%。 2.2 PA 6/POSS的拉伸性能 从图4中可以看出：在PA 6中加入POSS可影响基体的拉伸强度。当w(POSS)从1% 增至3% 时，杂化材料的拉伸强度达到最高值；当w(POSS)从3% 增至5% 时，拉伸强度呈下降趋势，这主要是过多的POSS在聚合物体系中容易形成自聚，从而成为缺陷点，导致材料的拉伸性能下降。此外，从图4可以看出加入