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第 33卷 分析化学 FENX I HUAXUE 研究简报 第 12期 2005年 12月 Chinese Journal of Analytical Chem istry 1730~1732 固体涂层吸收采样流动注射光度法测定大气中的二氧化氮 3 1 2 2 1 王胜天 丁 兰 秦玉华 闫吉昌 1 2 东北师范大学化学学院 ,长春 130024 吉林大学化学学院 ,长春 130023 摘 要 采用固体涂层吸收采样与流动注射技术相结合方法测定大气中 NO 。该方法的检出限为 0. 4 2 mg/L,进样频率为 90次 /h;线性范围为 0. 4~3. 2 mg/L;相对标准偏差为 3%。与常规方法比较结果一致 ,分 析速度则比常规方法大为提高 ,样品易于保存 ,从而满足大批量样品监测的需要。 关键词 NO ,流动注射 ,吸收率 ,大气监测 2 1 引 言 [ 1 ] NO 是大气中最重要的污染物质之一 ,它主要来源于矿物燃料的燃烧和汽车尾气的排放 。关于 2 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] NO 的分析 ,国内外普遍采用溶液吸收 2分光光度法 、 荧光光度法 和电化学法 等。溶液吸收采样 2 法给运输、 贮存过程带来许多不便 ,样品不宜放置 ,需要采样后立即测定 ;对于一些氮氧化物测定 [ 5, 6 ] 仪 ,能较快测定试样 ,但由于结构复杂、 成本高、 使用时限短等多种原因而未能广泛应用。流动注射 分析 F I A 方法沿用了常规的气体采样方法 ,采样和 F I A测定不相匹配。为缩短大气样品的测定时间 和满足批量分析的需要 ,本研究采用固体涂层吸收浓缩采样 2F I A法测定了 NO 。通过实际样品测定 , 2 本法与标准方法结果一致 ,适用于批量大气样品的常规监测。 2 实验部分 2. 1 仪器和试剂 流动注射分析系统如图 1所示。检测器为 721分光光度计 上海第三分析仪器厂 ,配 1. 0 cm流通 池 ; TRB蠕动泵 东北电力学院仪器仪表厂 ;交直流两用大气采样器 上海宏伟仪器厂 ,流通量为 0~1. 5 L /m in;自组装精密恒温槽 ,控制精度为 ± 0. 1℃。氧化管的制备见文献 [ 2 ] ,测总氮 NO +NO 2 时 ,接在采样器进气口上。 恒温管制备 :称取 40 g无水醋酸钠于 250 mL烧杯中搅拌下 ,逐滴加入 13 mL H O ,将颗粒大的 2 CH COONa + CH COONa?3H O混合物放在研钵中 ,轻轻敲碎 ,筛取 0. 42~0. 63 mm部分 ,装入双球玻 3 3 2 璃管中 ,两端用少量脱脂棉塞好 ,用塑料管做小帽盖 ,备用。 0. 32~0. 42 mm酸洗白色担体和玻璃微珠担体 色谱 用 ;涂布剂为 10% 三乙醇胺 TEA溶液和 10% NaOH溶液。 用稀酸、 稀碱依次浸泡洗涤担体 ,用二次蒸馏水冲洗至中性 , 于蒸发皿中 ,去除水分 ,加入适量碱液混匀 ,放入操作箱中于 图 1 F I A流路 250 W红外灯下烘干 ,将处理好的担体装入 4. 0 mm的玻璃 Fig. 1 The flow injection analysis system 管中 ,两端塞有玻璃丝 ,备用。 Rc. 反应管 reaction coil ; S. 试样液 samp le。 显色液 R1:取 50 mL H PO 与 900 mL水混合 ,加入 5. 0 g 2 4 对氨基苯磺酸 ,搅拌至全部溶解 ,在加入 0. 050 g盐酸萘乙二 胺 ,用水稀释至 1000 mL,贮于棕色瓶中。载液 : 0. 5% 中性三乙醇胺水溶液 ,用 H PO 调 pH为 7。 2 4 - 以上配制溶液所用水均不含 NO 的二次蒸馏水 ,试剂均为分析纯。 2 2. 2 实验方法 吸收柱与大气采样器连接 ,在 1. 0 L /m in流速下采样 1 h。采样后 ,用 2 mL二次水冲洗吸收柱 ,收 2004211223收稿 ; 2005204225接受第 12期 王胜天等 :固体涂层吸收采样流动注射光度法测定大气中的二氧化氮 1731 - 集洗脱液定溶至 2 mL。连接 F I A流路 ,记录试样带吸收值 λ 540 nm ,根据标准曲线 ,得 NO 浓度。 2 3 结果与讨论 3. 1 固体吸收采样的条件优选 3. 1. 1 担体、 涂渍剂及吸收柱几何参数的选择 本实验采用 101酸洗白色担体和玻璃微珠担体做载 体。用 NaOH、 TEA、 两者混合物做涂渍剂。采样流量为 1. 0 L /m in,柱内径 4. 0 mm,相对湿度 40% ~ 80% ,温度 15℃,在低浓度 NO