固体消毒剂过氧化尿素湿法合成.pdfVIP

第 5 卷第 5 期过 程 工 程 学 报Vol.5 No.5 2005 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2005 固体消毒剂过氧化尿素湿法合成 曹吉林, 李梦青, 谭朝阳, 路玉玮, 郜 杰 河北工业大学化工学院,天津 300130 摘 要:通过考察反应物配比、反应温度、反应时间、稳定剂种类及其用量等因素对湿法制备过氧化尿素实验的影响, 确定了过氧化尿素合成的最佳条件为:过氧化氢与尿素的物料配比摩尔比1.1:1,反应温度 30℃以下,以低温为宜, 反应时间 50 min,稳定剂水杨酸的加入量为尿素质量的 0.5%. 该条件比文献报道的低温反应易实施,且合成过程中过 氧化氢损失很少. 针对合成过氧化尿素后母液的回收利用,提出了减压蒸馏实现母液过氧化氢循环的闭路新工艺路 线,依据测定的 50℃过氧化氢?尿素?水体系相平衡数据所绘相图,对新工艺进行了讨论 关键词:过氧化尿素;过氧化氢;尿素;固体消毒剂;相平衡;合成 中图分类号:TQ123.7文献标识码:A文章编号:1009?606X200505 ?0517?04 酸、草酸等,均为分析纯,所用水为去离子水 1 前 言 2.2 分析测试方法 过氧化尿素[CONH ?H O ]是过氧化氢以氢键方 2 2 2 2 溶液中尿素含量测定采用甲醛法,H O 含量测定 2 2 式结合到尿素上形成的 1:1 加合物,是一种无毒、无味 用高锰酸钾标准溶液滴定法, H O 含量测定采用差减法 2 的白色结晶粉末,与过氧化氢、过氧乙酸、过碳酸钠和 2.3 仪器装置 其他固体过氧化物相比,过氧化尿素具有杀菌谱广、杀 实验所用反应装置和蒸馏装置见图 1和 2,恒温水 菌力强、使用浓度低、消毒时间短、消毒后无残余毒性 浴温度的控制精度为±0.1℃等特点. 作为一种固体氧化剂和氧源的提供试剂,过氧 化尿素可广泛应用于漂白、纺织、废物处理、日用化工、 3 3 医药、农业、养殖业等领域 4 4 1. Constant temperature bath 目前,过氧化尿素的生产普遍采用双氧水与尿素反 2 2 2. Spot contact thermometer 应合成的湿法工艺,该工艺理论上过氧化氢和尿素 3. Thermometer 5 5 4. Electric stirrer 1:1摩尔比就可结合生成固体过氧化尿素,但因两种物 5. Reactor 1 1 质受溶解度和过氧化氢不稳定极易分解的影响,使过氧 化尿素生产工艺的制定受到了限制. 由目前过氧化尿素 [1?5] 合成的文献 报道可发现其中 2 个主要问题: 1 过氧化氢与尿素合成过氧化尿素后,剩余溶液中仍含有的部 图 1 合成过氧化尿素实验装置图 分过氧化氢和尿素的稀溶液循环利用问题. 这对于以高 Fig.1 Synthesis equipment of urea peroxide 浓度过氧化氢为原料生产是可以进行的,但高浓度过氧 3 3 化氢更易分解,过氧化氢利用率降低. 对于浓度 35%的 1. Constant temperature bath 5 5 2. Spot contact thermometer 2 常规过氧化氢原料,过氧化氢母液的循环利用必须进行 2 3. Thermometer 蒸发浓缩,但目前还缺乏有关相图的理论指导. 2 由于 4. Flask 1 1 44 5. Condenser 过氧化尿素是高附加值精细产品,它的生产文献报道较 6 6 7 7 6. Receiving flask 多,但适宜的工艺条件说法不一,还有待继续研究. 鉴 7. Vacuum pump 于此,本实验从提高原料过氧化氢利用率和产品稳定性图 2 蒸馏母液装置示意图 出发,对过氧化尿素湿法生产封闭循环工艺进行了研究 Fig.2 Distillation equipment of remaining solution 2 实 验 3 过氧化尿素合成的适宜条件分析 2.1 化学试剂 过氧化氢浓度 30%、尿素、丙烯酸、碳酸钠、硫 影响过氧化尿素合成的主要因素有原料配比、反应收稿日期:2004 ?11 ?12,修回日期:2005 ?01 ?18 作者简介:曹吉林1965 ?,男,山西省代县人,博士,教授,从事化工工艺与新材料开发研究,Tel: 022 E-mail: caojilin@. 518 过 程 工 程 学 报 第 5卷 温度、反应时间、稳定剂种类及用量等. 以产品活性氧 变反应物过氧化氢和尿素的摩尔配比,实验所得产品过 和收率为目标函数,固定尿素加入量为 20 g,分别加入 氧化