无机及分析化学（第三版）第10.4章.ppt

第10.4章 沉淀滴定P426 10.4.1 沉 淀 滴 定 法 ( 银 量 法 ) 110.4.1 沉 淀 滴 定 法 沉 淀 反 应 为 基 础 的 分 析 方 法 沉 淀 反 应 很 多 , 但 能 用 于 沉 淀 滴 定 的 不 多 , 应 用 较 多 的 是 生 成 难 溶Ag 盐 的 反 应 + - Ag + Cl AgCl + - Ag + Br AgBr + - Ag + SCN AgSCN - - - - - + 银 量 法 , Cl , Br , I , CN , SCN , Ag 21银 量 法 基 本 原 理 1 滴定曲线 AgNO 0.1000 mol/L 滴定20.00 ml NaCl 溶液 3 + - + + Ag + X AgX K [Ag ][X ] sp pAg+pXpK sp 滴定开始前 [Cl-] 0.1000 mol/L, pCl 1.00, 3-0.1% - -5 [Cl ] 5.010 mol/L, pCl 4.30, pAg pKsp - pCl 9.81 - 4.30 5.51 SP pCl pAg 1/2 pKsp 4.91 + 0.1% + -5 [Ag ] 5.010 mol/L, pAg 4.30, pCl pKsp - pAg 9.81 - 4.30 5.51 4考虑sp 附近,AgCl 溶解进入溶液的离子: -0.1% - - - [Cl ] [Cl ] +[Cl ] 剩 余 溶 解 - + [Cl ] [Ag ]a 溶 解 - + - Ksp[Cl ][Ag ][Cl ] +aa 剩 余 -6 a 2.910 mol/L, pCl 4.28,pAg pKsp - pCl 9.81 - 4.28 5.53 5AgNO 3 10 AgI 1mol/L - 8 NaCl I 0.1mol/L 6.5 6 5.5 pAg 4.9 浓度增大10 倍, 4.3 4 突跃增加2 个 3.3 pAg 单位 0.1mol/L 2 1mol/L n 0 K 减小10 , sp 0 50 100150 200 T % 突跃增加n 个 pAg 单位 62 三 种 银 量 法 三 种 指 示 终 点 方 法 K CrO4Mohr 法 中性或弱碱性 2 + [NH FeSO ]Volhard 法 酸性0.1-1.0mol/L[H ] 4 4 2 吸附指示剂法 Fajans 法 中性左右,看指示剂 滴定剂, 滴定反应, 指示剂, 条件,干扰 7- - a Mohr 法 - 测 定Cl 和Br 指示剂:K CrO 2 4 滴定剂:AgNO 0.1mol/L 3 + - -10 滴定反应 Ag + Cl AgCl Ksp 1.5610 + 2- -12 指示终点 2Ag + CrO Ag CrO Ksp 1.1010 4 2 4 8指 示 剂 用 量 + - 1/2 -5 sp 时, [Ag ][Cl ]K 1.25 ×10 mol/L spAgCl 2- + 2 -2 [CrO ]K / [Ag ] 0.70×10 mol/L 4 spAg2CrO4 -3 实验确定: 浓度 5.2-2.610 mol/L , 5% K CrO 1mL 2 4 2- 2- CrO 太大,终点提前, CrO 黄色干扰 4 4 2- CrO 太小,终点滞后 4 9+ 用 0.1000mol/L Ag 滴 定 0.1000mol/LKCl, 指 示 剂 2- -3 [CrO ] 5.00 ×10 mol/L 。 计 算 由 指 示 剂 引 入 的 终 点 4 -5 误 差 。 生 成 可 判 断 终 点 的AgCrO 需 消 耗2.00 ×10 4 + mol/L 的Ag + - 1/2 -5 sp 时, [Ag ] [Cl ] K 1.25×10 mol/L sp sp spAgCl 2- + 2 [CrO ] [Ag ] K 4 spAg2CrO4 + 2- 1/2 出现沉淀时: [Ag ] K / [CrO ] spAg2CrO4 4-5 1.48×10 mol/L + - + -5 明显Ag 过量了,此时[Cl ]K /[Ag ]1.05×10 mol/L sp + + - -5 -5 -5 [Ag ] [Ag ]-[Cl ]1.48 ×10 -1.05×10 0.43×10 过 量 10+ 总多消耗的Ag : + -5 -5 -5 [Ag ] 0.43×10 +2.00 ×10 2.43×10 mol/L 总 终点误差: -5 滴定剂过量的量 2.43×10 ×2V ×100%×100%