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维生素B2和B6 对B-Z振荡反应的影响及其
在分析检测中的应用
陈六平* 王川
(中山大学化学与化学工程学院,2001级,广州 510275 )
1.前言
一般化学反应是反应物的浓度随时间的变化而下降反应产物的浓度随时间的变化而上升,最终反应和产物的浓度不随时间变化而达到平衡状态,但这不是唯一的化学反应现象。在某些体系中,某个组分或某些组分的浓度发生周期性的变化,这类反应现象就是化学振荡反应[1]。
1958年俄国化学家别洛索夫(Belousov)和扎鲍廷斯基(Zhabotinskii)首次报道了以金属铈做催化剂柠檬酸在酸性条件下被溴酸钾氧化时可呈现化学振荡现象溶液在无色和淡黄色两种状态间进行着规则的周期振荡该反即被称为Belousov-Zhabotinskii反应简称B-Z振荡化学振荡反应在分析检测中应用依据是,由于振荡反应体系的状态变量(浓度、温度、反应速率等)随时间发生周期性变化,当向振荡体系中加入干扰物,只要能对振荡反应的某一基元反应产生影响,就会干扰振荡行为,改变振荡曲线的形态,对这种改变所反映的化学信息(周期、频率等)进行分析,能给我们的研究和应用提供许多信息。
1995年,Jimenez-Prieto等报道了利用被检测物质对化学振荡体系的脉冲扰动进行分析测定,具有良好的精密度,这一研究使化学振荡在分析检测中具有真正的应用价值。已有报道利用B-Z振荡反应的敞开体系成功测定了黄河水中苯酚污染物含量,建立了检测苯酚的新方法[6],以及快速简便地对健康人和疾病患者的尿样差异进行鉴别[7]。由于生命体系中存在许振荡现象(如心跳、呼吸、新陈代谢等),应此模拟生物体系化学振荡的研究越来越为人们所瞩目。对生物体有强烈生理作用的生物碱、核酸等都是一些含氮杂环化合物。因此,含氮杂环配合物与生物体系有着密切的关系,研究这类配合物催化的振荡反应,对模拟生物中的生物化学振荡,探索生命奥妙具有重大意义。
本文研究了维生素B2、B6对B-Z振荡体系的干扰,旨在探索应用该振荡体系对B2、B6进行分析检测的可行性并建立相应分析方法,以及了解它们对B-Z振荡反应机理的影响丙二酸(CP),溴酸钾(AR),硫酸铈铵(AR),浓硫酸(AR),维生素B维生素B纯度为98%,德国产维生素B6(纯度为98%,德国产),二次蒸馏水。
图B-Z振荡反应数据采集接口装置系统示意图结果与讨论
振荡反应基本反应现象以加入硫酸铈铵为反应时间起点,经过约分钟的诱导期后,体系的电位(Ce4+/Ce3+)随着时间呈周期性变化,反应溶液的颜色在无色和棕黄色之间交替出现,电位最低处显无色,接着快速变为黄色,在电位最高处则是棕黄色,再逐渐变淡。
反应物浓度对振荡反应的影响
表反应物用量对振荡体系的影响(3.0(0.1℃)’s concentrations on B-Z oscillating reaction at 37.0℃*
样品V丙二酸/mL V硫酸/mL V溴酸钾/mL V硫酸铈铵/mL T/s(n=17) t0/s 1 10.00 10.00 10.00 10.00 73.3 211.5 2 5.00 10.00 10.00 10.00 118.3 325.9 3 10.00 15.00 10.00 10.00 59.3 212.4 4 10.00 10.00 15.00 10.00 59.1 237.8 5 10.00 10.00 10.00 5.00 69.2 332.9 t0为诱导期由振荡体系的组份浓度对B-Z振荡反应有显著影响。丙二酸的用量减小,周期延长,这是因为丙二酸参与了Br-的再生过程的,减小其用量后,Br-的再生速度也减小,所以周期延长;硫酸和溴酸钾的用量减小后,周期也均延长。原因是H+和BrO3-的减小,会使HBrO2积累和自催化过程的时间变长,周期也随之延长了。Ce4+是作为催化剂参与振荡反应,减小其用量后,振荡周期会缩短。这是因为Ce4+和Ce3+相互之间的转化所需时间减少,所以振荡反应的电位(时间曲线的周期就相应缩短了。
温度对B-Z振荡反应的影响
图温度与振荡周期B-Z振荡反应有周期性放热现象,即温度对振荡体系有显著的影响。温度改变,振荡反应的电位(时间曲线的振幅与周期将随之有较大的变化。实验发现,温度越低,周期越长,振幅越小。因此,在对维生素B进行分析检测时,控制体系温度是至关重要的。
在后续实验中选择37作为反应温度,此时振荡体系稳定,周期相对较短,且为人体体温,更具生化意义。
B族维生素对振荡反应的影响及其应用
基本的振荡反应在诱导期后呈现稳定的周期振荡波形振幅、周期、电位峰谷值都趋于稳定。在振荡体系中加入维生素B作为干扰物,将会引起振荡体系
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