高酸原油催化裂解增产丙烯初步研究.pdfVIP

炼 油 技 术 与 工 程第 卷第 期 年 月 高酸原油催化裂解增产丙烯初步研究 丁伟涛 ,胡永庆 ,刘熠斌 ,于海明 ,陈小博 , .山东石大胜华化工集团股份有限公司,山东省东营市 ; .中国石油天然气集团公司,北京市 ; .中国石油大学华东 化学化工学院重质油国家重点实验室,山东省青岛市 摘要:在 小型提升管催化裂化实验装置上,以苏丹达尔高酸原油为原料,进行催化裂解增产丙烯实验, 考察了催化剂类型、反应温度、停留时间以及水油比对丙烯收率的影响。实验结果表明,采用多产丙烯 催化 剂,不仅可以获得较高的丙烯收率和较低的低价值产物收率,同时可获得较高的柴油收率;提高反应温度、延长停留 时间和提高水油比,均可提高丙烯的收率,其适宜的反应条件是反应温度、停留时间 . ~ . 、水油比 . 。 关键词:高酸原油 催化裂解 丙烯 油气与催化剂分离,待生催化剂经过汽提后,送入 近年来,全球新增原油产量中,高酸、高硫和 再生器再生,油气经冷凝分离成裂化气和液体产 重质原油的比例不断提高,与此同时我国从安哥 拉、苏丹、委内瑞拉等国进口的高酸原油比例也不 物。裂化气中除含小分子的烃类外,还含有氢气 和氮气。为了确定裂化气的组成,采用 断增大,因其酸值高、腐蚀性强、黏度大、金属含量 和 一 气相色谱仪同时进行分析, 高,给炼油企业的加工和长周期安全运行带来了 诸多挑战。高酸原油中的环烷酸是造成加工过程 通过裂化气的总量及其组成可以计算出反应生成 裂化气中单体烃的量。液体产物在 中设备腐蚀的主要原因,其腐蚀强度与温度有关, 气相色谱仪上进行模拟蒸馏或通过中国石油化工 在~℃腐蚀性最强,所以在高酸原油的常 规加工过程中,常减压塔的侧线、转油线和进料段 股份有限公司抚顺石油化工研究院研制的 ? 的腐蚀非常严重,严重影响装置的长周期运行。 型实沸点蒸馏装置进行馏分切割,低于的 由于高酸原油的价格相对较低,企业的加工比例正 馏分为汽油馏分,~ 为柴油馏分,剩余 逐渐提高¨ 。如果能够开发出新的高酸原油加工 的为重油馏分。再生器产生的烟气采用 气相色谱仪进行分析,通过烟气的总量 技术,解决其加工过程中的腐蚀问题,不仅为炼油 企业带来更高的经济效益,而且还将扩大我国原油 及其组成可以计算出反应生成焦炭的量。 的来源,与国家多元化进口原油战略相吻合 。 . 原料和催化剂 以苏丹达尔高酸原油为原料,在小型提升管催化裂 实验以苏丹达尔高酸原油为原料,采用的催 化实验装置上详细研究了催化剂和反应条件对高 化剂包括实验室自行研制的 催化剂和取自 酸原油直接催化裂解增产丙烯的影响规律。 山东石大胜华化工集团股份有限公司的 平衡催化剂及中国石油克拉玛依石化分公司重油 实 验 催化裂化装置的平衡催化剂,其中. . 实验装置和产物分析 催化剂在使用前经过实验室老化装置处理,在 实验工作是在 小型提升管催化裂化 收稿日期: ? ? ;修改稿收到日期: ? ? 。 实验装置上完成的,其原则流程见参考文献 。 作者简介:丁伟涛,本科,学士。联系电话: ? , 该装置可进行连续的反应再生循环操作,处理量 ?: .。 为 ?/ 。实验过程中将原料预热后与高温 通讯联系人:陈小博,博士研究生,实验师,主要研究方向为 蒸汽混合、雾化后被喷入提升管,与再生器来的高 石油与天然气加工。联系电话:?, ? :.. 。 温再生催化剂接触、混合并反应。在提升管顶部第 期 丁伟涛等.高酸原油催化裂解增产丙烯初步研究 口℃ 一 口℃ 一 一■℃ 萋 ■ 乙烯 丙烯 丁烯 低价值产物 图 反应温度对低碳烯烃收率的影响.过程中催化裂解反应和氢转移反应对丙 烯和丁烯等低碳烯烃影响最为显著,前者生成低碳 烯烃,而后者则相反,使生成的烯烃部分饱和转化 成烷烃 ,它不仅降低了低碳烯烃的收率,还降低 了液化石油气中低碳烯烃的浓度,为后继的分离过 静 程增加困难。提高反应温度可以促进催化裂解反 应,抑制氢转移反应,有利于低碳烯烃的生成。高 温还可以提高反应速率,提高原料的转化率,提高 液化石油气收率,进一步提高低碳烯烃的收率,但 高温也促进热裂解反应进而提高干气收率¨ ,因 此在实验室条件下,适宜的反应温度为。 . . 停留时间 在反应温度 、剂油比 、水油比 . 的条件下,考察停留时间对产物分布的影响,结果 如图 , 所示。:.? \ . 汽油 . 墼 重 、 . 一 停留时问/ 图 停留时间对产物分布的影响. 图 反应温度对产物分布的影响. 高酸原油催化裂化过程中主要发生的是裂解 反应,温度升高,裂化速率加快,所以转化率升高。 图 停留时间对低碳烯烃收率的影响 随着反应深度的增加,焦炭的产率应该是逐渐增. 加的,但是由于高酸原油的黏度高、残炭高,导致 从图 , 中可