基于纳米金修饰的两种无汞型重金属微传感器的对比研究.pdfVIP

第 40卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 特约来稿 第 12期 2012年 12月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1791～ 1796 基于纳米金修饰 的两种无汞型重金属微传感器的对 比研究 王晋芬 边 超 佟建华 孙楫舟 夏善红 (中国科学 院电子学研究所传感技术国家重点实验室 ，北京 100190) (中国科学 院研究生 院，北京 100190) 摘 要 采用微加工技术制备 了集成有工作 电极和对 电极 的两种重金属微传感 电极芯片，工作 电极表面采 用 电沉积法修饰纳米金 (Goldnanoparticles，GNPs)，由半胱氨酸 (L—cysteine，Cys)和天冬氨酸 (L—aspa~icacid， Asp)修饰制备 AspC／ys／GNPs微／传感 电极芯片，并利用原位镀锡膜 (Snfilm)的方法 ，制成 sn／GNPs微／传感 电极 芯片 。采用方波伏安法和方波溶 出伏安法考察 了两种微传感电极芯片对重金属离子 Cu”，Pb 和 zn 的响 应特性 。Asp／CysG／NPs／微传感电极芯片可有效识别 cu 和 Pb”，线性范围为 5～2000 gL／，检 出限为 1 g／L； SnG／NPs，微传感 电极 芯 片可 有效 识 别 cu ，Pb 和 zn”，线 性 检测 范 围分 别 为 5～ 500 gL／，5～ 500 g／L和 10～500 gL／，检出限分别为 2，3和 5 g／L。相比而言 ，AspC／ysG／NPs／~传感 电极芯片具有较宽的 检测范围，而 Sn／AuNPs臌 传感电极芯片具有较高的灵敏度 ，两种传感器绿色环保、制备简单、更新简便、易于 集成 ，在水质在线监测方面具有应用前景 。 关键词 纳米金；微传感 电极 芯片；铜；铅；锌 l 引 言 重金属离子是一类重要的环境污染物 ，可在水体 中富集 、农作物和动物体内残 留，通过食物链进人 人体 ，对人体有潜在危害 ]。目前水体中重金属的检测方法有原子吸收光谱法 、原子发射光谱法 】、电 感耦合等离子体质谱法4[及 电化学方法 l6等 。前 3种方法主要使用大型仪器 ，成本高 ，样 品前处理复 杂，不适于便携式重金属检测的需求。而电化学方法灵敏度较高 ，选择性较好，操作方便 ，分析速度快 ， 试样用量少 ，已被应用于便携式重金属传感器 的检测 。随着传感器集成化和微型化的发展，将电化学传 感器集成在微全分析系统 中将是全新的发展趋势 。最早广泛应用于 电化学重金属检测的工作 电极是汞 电极7[18】，但汞具有很强的毒性且易挥发，很多国家已计划终止使用汞电极 。目前 ，无汞型重金属电极 的 研究热点有两类 ，一类是采用化学修饰电极 ”，利用修饰物与重金属之 间的络合作用或静电引力 ，特 异性的识别待测重金属离子 ；另一类是寻找汞的替代金属材料，这些替代材料可与重金属形成合金 ，促 进重金属的溶 出，且毒性低 ，不会对环境造成二次污染 ，目前研究较多的是 Bi[12，”，Sb 和 Snt。 本研究采用微机电系统 (Microelectro—mechanicalsystem，MEMS)技术制备 了工作 电极与对 电极集 成的微传感芯片系统 ，利用纳米金粒子修饰工作 电极表面，提高电极的比表面积及表面活性 。制备了氨 基酸及锡膜修饰的纳米金微传感 电极芯片，并将其成功应用于水溶液中Cu ，Pb。。和Zn 的同时检测 。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 凯美瑞 Reference-600电化学分析仪 (美国Garmy公司)；S-4800扫描隧道显微镜 (日本 Hitachi公司)。 半胱氨酸、天冬氨酸、醋酸、醋酸钠和氯金酸 (分析纯，北京化学试剂公司)，Cu2，Pb 和 Zn 原子吸收标 准溶液 (500mg／L，中国环境保护部标准样品研究所)，Sn原子吸收标准溶液 (1000mg／L，Sigma公司)。 2012-05—05收稿 ；2012—0708接受 本文系国家重点基础研究发展规划 “973”项 目(No．2009CB320300)资助 E—mail：shxia@mail．ie．ac．cn 1792