四氢叶酸模型化合物咪唑啉盐的基团转移反应.pdfVIP

Vo1．33 高 等 学校 化 学 学报 No．12 2012年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2670～2675 四氢叶酸模型化合物咪唑啉盐的 基 团转移反应 赵艳亲，陈建新 (山西师范大学化学与材料科学学院，临汾041004) 摘要 合成了2种四氢叶酸辅酶模型化合物咪唑啉盐7和8．它们与双官能团亲核体作用，分别完全转移了 3个和5个碳单元；化合物7与单官能团亲核体作用，部分转移了3个碳单元 ；以部分转移产物化合物17作 为四氢叶酸甲醛态模型，与胺类反应实现了带硝基的4个碳单元的完全转移；并研究了模型化合物7的还原 反应．这些反应模拟并扩展了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的功能，产生了几种新的合成方法和 试剂，可以应用于有机合成中． 关键词 四氢叶酸辅酶；咪唑啉盐；转移反应；模型 中图分类号 0621．3 文献标识码 A doi：10．7503／cjc 四氢叶酸辅酶(THF)在生物合成和代谢过程中的主要作用是传递一碳单元 ，它能以甲酸、甲醛和 甲醇3种氧化态将一碳单元传递给底物，是生物体内各种化合物甲基化的主要来源．目前，已从天然 物质中发现了6种结构的THF，其 中有4种为甲酸氧化态，1种为甲醛氧化态，1种为 甲醇氧化 态_】J．3种氧化态的结构如图1所示，其中结构 1为THF甲酸态，结构2为THF甲醛态，结构3为 THF甲醇态．当可转移的碳处在甲酸氧化态时，其转移过程见Scheme1J． 0 CH3 ~{一 H：N 人 H2N人 N H：NI-N人 Fig．1 Threekindsofoxidationleve~ ofTHF O p／0- ．0 ~ ＼ O．．p／O- ，／ ，／ 。 一 。 蠢O H 。 为了更深人地了解THF的作用机理，以将其应用于有机合成中，有必要对THF进行更符合生源 合成的模拟．选择合成结构更简单、反应性更强的模型化合物，并进一步研究它对多种基团的转移反 应，从而拓宽其在有机合成上的用途，是一个具有重大理论意义和实用价值的课题．Pandit等 合 成了碘化1，4，4．三甲基．3．对甲苯磺酰基咪唑啉，将其作为THF甲酸氧化态的模型，实现了体外1个碳 单元的转移反应；夏炽中等_9 合成了几种2一甲基取代的咪唑啉盐作为模型化合物，实现了2个碳单 元的转移反应；史真等_1 合成了苯并咪唑啉盐类模型化合物，通过两步反应实现了转移1个和2个 碳单元，得到相应的醛和酮．本工作合成了可转移3个和5个碳单元的2种甲酸态新模型化合物和 3种甲醛态新模型化合物，其结构简单、反应性能强，既能模拟THF甲酸氧化态，具有转移3个和5个 碳单元的功能，又能模拟THF甲醛氧化态，具有转移带硝基的4个碳单元的功能．基团转移反应条件 简单，不需要催化剂，可直接把基团引入到底物分子中． 收稿 日期：2012--06-04． 基金项 目：山西省留学回国人员基金(批准号：0713)和山西省 自然科学基金