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含羧基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征 钟鸣 宋才生*黄冠平 刘晓玲 (江西师范大学化学与化工学院，南昌330027) 关键词：聚芳醚砜醚酮酮 羧基侧基 酸值 偏苯三甲酸酐酰氯 自上世纪八十年代初英国ICI 公司开发聚醚醚酮（PEEK）并投放市场以来， 聚芳醚酮作为一类新型耐热高分子材料倍受瞩目。近年来，围绕聚芳醚酮的功能 化改性研究受到了重视。一种方法是将PEK 树脂通过化学反应引入功能侧基如磺 酸基、羧基等；另一种是利用功能化的单体合成带功能基团的聚芳醚酮，该方法 具有功能基团的数目、位置可控等优点。Wang Fei 等首先合成了带甲基取代基 的PEEK，然后通过甲基的卤代、氧化等反应制得了功能化的PEEK。Mikhail G. 等 人通过偏苯三甲酸酐酰氯，对苯二甲酰氯，二苯氧基二苯甲酮共缩聚合成了主链 带羧基侧基的PEKEKK。聚芳醚酮具有优良的湿热稳定性和机械力学性能，因此 带羧基侧基的PEEKK 可作为一类新型的弱酸性离子交换树脂。 本文利用偏苯三甲酸酐酰氯（TMAC）和4，4`-二苯氧基二苯砜（DPODPS） 采用低温溶液亲电共缩聚，合成了带羧基侧基的聚芳醚砜醚酮酮（PESEKK-A）， 考察了聚合反应条件对分子量的影响，用FT-IR、DSC、酸值测定等方法研究了 PESEKK-A 的结构与性能。PESEKK-A 可作为一种结构新型的弱酸性离子交换树脂， 在稀贵金属回收利用、催化剂、水处理、氨基酸及蛋白质的分离提纯等领域有广 阔的应用前景。 实验部分 单体的制备DPODPS 参照文献的方法合成。mp：142-143℃。 FT-IR1580,1473,1400，1317，1123，1240，841 cm-1 1 . H-NMR: δ=6.99-7.04 （d， 8H），7.18-7.22 （t，2H，）7.33-7.39 （m，4H）7.85-7.87 （m，4H）ppm。 PESEKK-A 的合成 采用低温溶液亲电共缩聚合成PESEKK-A。其结构单元如下： O O O O O O C C ) O S O (C C ) ( y ( O S O ) x O zz O C OH C OH O O x+x+yy==zz FT-IR：3435，1724，1660，1578，1487，1239，1411，1100 ，841，cm-1 。 ﹡通讯联系人.E-mail:caishengsong@yeah.net 结果与讨论 单体摩尔配比对聚合物分子量的影响 改变单体的摩尔配比DPODPS/TMAC，合成 了一系列PESEKK-A。通过测定聚合物的对数比浓粘度，考察了单体摩尔配比对 聚合物分子量的影响。实验结果见图1，由图1 可知当DPODPS/TMAC 的摩尔比为 1.05-1.06 时，聚合物的对数比浓粘度有最大值，即聚合物分子量达到最大值。 稍过量的DPODPS 起到了封端的作用。 NMP 用量对聚合物分子量的影响 单体浓度为0.2% （mol/ml），改变NMP 的用量 合成了一系列PESEKK-A。实验结果见图2，由图2 可知：当其它条件不变时， NMP 的用量在2.5—3.5ml 时聚合物粘度达最大值。可能是低分子量的聚合物溶解在 NMP 中，使聚合物不会过早析出而有利于高分子链的进一步增长；而过量的 NMP 使催化剂的活性降低，不利于提高