第三节红外吸收光谱与分子结构的关系.pptVIP

第三节红外吸收光谱与分子结构的关系.ppt

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* 一、电子效应 1、诱导效应(I诱导) 分子中不同电负性的原子或官能团,通过静电诱导作用,使分子中电子云密度发生变化,即键的极性发生变化 ,这种效应称为诱导效应。 §3 影响红外吸收光谱吸收频率的因素 由于这种诱导效应的发生,使键的力常数发生改变,应而发生化学键或官能团的特征频率发生变化。 碳原子的杂化态不同,其电负性也不同,即CSPCSP2CSP3,故有 2、共轭效应(M效应) 由于共轭作用使原来的双键略有伸长,力常数减少,所以振动频率降低。 νC=O 1650 cm-1 νC=O 1770 cm-1 νC=O 吸收峰不大于 1690 cm-1 二、偶极场效应(F效应) νC=O 1755cm-1 1742cm-1 1728cm-1 νC=O 1715cm-1 1728cm-1 三、空间效应 主要包括空间位阻效应、环状化合物的环张力和跨环中和等。 1、空间位阻效应 νC=O 1663 cm-1 1693 cm-1 νC=O 1680 cm-1 1700 cm-1 2、环张力(键角张力作用) A、对于环外双键、环上羰基,随着环的张力增加, 其红外吸收波数也相应增加。 νC=O 1716 cm-1 1745 cm-1 1775 cm-1 环状的酸酐、内酰胺及内脂类化合物中,随着环的张力增加,σC=O吸收峰向高波数方向移动。 νC=O =1808 cm-1 νC=C 1651 cm-1 1657 cm-1 1678 cm-1 1781 cm-1 νC=C 1678 cm-1 1672 cm-1 B、环内双键的νC=C 吸收位置则随环张力的增加而降低,且νC=C-H吸收峰移向高波数。 νC=C 1646 cm-1 1611 cm-1 1566 cm-1 1541 cm-1 μ=C-H 3017 cm-1 3045 cm-1 3060 cm-1 3076 cm-1 νC=C 1641 cm-1 1685 cm-1 νC=C 1568 cm-1 1566 cm-1 νC=C 1614 cm-1 1611 cm-1 C、跨环中和 υC=O 1675cm-1 四、氢键效应 X-H·····Y 1、分子内氢键 形成分子内氢键 未形成分子间氢键 νC=O (缔合)1622 cm-1 νC=O (游离)1676 cm-1 1672 cm-1 1673 cm-1 νO-H (缔合) 2843 cm-1 νO-H (游离) 3615~3605 cm-1 νC=O 1738 cm-1 νC=O 1650 cm-1 1717 cm-1 νO-H 3000 cm-1 2、分子间氢键 *

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