配合物几何异构体的制备及异构化速率常数的测定.pptVIP

* Northwest University 综合化学实验 化学国家级实验教学示范中心 配合物几何异构体的制备及异构化速率常数的测定 通过顺式和反式二水二草酸根合铬酸钾的制备，了解配合物的几何异构现象; 用光谱法测定顺式和反式二水二草酸根合铬酸钾的异构化速率常数。 实验目的 背景知识 配合物的异构现象是指化学组成完全相同的一些配合物，由于配体围绕中心离子的排列不同而引起结构和性质不同的现象； 配合物异构现象中最重要的有几何异构、光学异构和键合异构。几何异构现象又可分为顺式和反式两种。 背景知识 平面四方形和八面体结构配合物的顺反异构示例 cis-Pt(NH3)2Cl2 trans-Pt(NH3)2Cl2 cis-[Co(NH3)4Cl2]+ trans-[Co(NH3)4Cl2]+ cis- trans- K[Cr(C2O4)2(H2O)2]的几何异构体 B－H2O，L－C2O42- 背景知识 实验原理 1. 制备——利用二水二草酸根合铬酸钾的顺反异构体在溶解度上的差别来制得所需的异构体。由于在溶液中存在顺式和反式之间的平衡，而反式异构体的溶解度较小。因此，反式异构体先从溶液中结晶出来，这样可以分别得到反式和顺式异构体。 注意事项：反式异构体析出较慢，需用前组产品，当天做的留给下组使用。 实验原理 2. 鉴别——利用二水二草酸根合铬酸钾的顺反异构体与稀氨水反应所生成碱式盐的溶解度不同来鉴别。顺式异构体的碱式盐溶解度很大，而反式异构体的碱式盐溶解度很小。 3. 异构化反应速率常数的测定——顺式和反式二水二草酸根合铬酸钾是有色物质，并且反式异构体在水溶液中不稳定，容易转化为顺式异构体。利用分光光度法来测定其的异构化速率常数。 实验步骤 （1）trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2]的制备 过滤、洗涤、干燥，计算产率 在室温下，将此溶液自然蒸发浓缩 趁热将两种溶液混合[必须缓慢分批加入，并盖上表面皿混合 ? 3.0g 草酸和 1.0g 重铬酸钾分别溶解于 3mL的沸水中 实验现象、数据 实验操作 （2）cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2]的制备 过滤、洗涤、 60℃干燥，计算产率 倾出液体，再加入相同数量的乙醇来重复以上操作。 反应结束立即加入15 mL 无水乙醇，在水浴上微微加热烧杯的底部，并用玻璃棒不断搅动使它成为晶体。 用小火在烧杯的底部微热 ? 在研钵中，将3.0g 草酸和 1.0g 重铬酸钾的混合物研细；混合均匀后转入微潮的 100 mL烧杯中，盖上表面皿。 实验现象、数据 实验操作 将反式异构体的晶体置于滤纸的中央，并放在表面皿上，用稀氨水润湿。 将顺式异构体的晶体置于滤纸的中央，并放在表面皿上，用稀氨水润湿。 实验现象 实验操作 （3）顺式和反式异构体的鉴别 （4）顺、反异构体的吸收光谱测定 选择吸收差别最大时的波长作为测定波长 以蒸馏水为空白，在380nm ~600nm波长范围内，分别测定这两个溶液的吸收光谱 分别称取0.10g顺、反异构体，用1.0×10-4 mol/L的高氯酸溶液溶解，定容于100 mL容量瓶中 实验现象、数据 实验操作 （5）异构化速率常数的测定 恒温10min后，以蒸馏水为空白，迅速在测定波长测定两份溶液的吸光度。开始每间隔5min测一次消光值，约30min后，可以每间隔10min测一次。 称取0.10g反式异构体溶于100 mL1.0×10-4 mol/L 的高氯酸溶液中（此步应在前一步快接近2h时做），同样放置在20℃ 的恒温水浴中。 称取0.10 g反式异构体溶于100 mL 1.0×10-4 mol/L 的高氯酸溶液中，在20℃的恒温水浴中，放置2h，使其几乎全部转为顺式异构体（此步应提前做）； 实验现象 实验操作 实验记录 …… 15 10 5 －lnΔE ΔE E2 E1 时间t/min 数据处理 因此，以-1nΔE 对t作图应得一直线，直线的斜率即为异构化速率常数k(min-1)。 在化学动力学中，异构化反应一般为一级反应。根据一级反应的特点，异构化速率常数与反应时间有如下关系：