氧化还原反应教学中的难点分析——衍生电对电势的计算问题.pdfVIP

第 2O卷 第2期 河南教育学院学报(自然科学版) V01．20 No．2 2011年 6月 JournalofHenanInstituteofEducation(NaturalScienceEdition) Jun．2011 doi：10．3969／j．issn．1007—0834．2011．02．019 氧化还原反应教学中的难点分析 — — 衍生电对电势的计算问题 牛草原 (河南农业大学 理学院，河南 郑州450002) 摘要 ：通过阐述基本概念的准确 内涵和列举 4个不 同类型的例子 ，解决教学 中衍生 电对 电势计算 四大平衡 的 难 点问题 ． 关键词 ：氧化还原反应 ；普通化学；衍生电对 ；电势；计算 ；热力学标准态 中图分类号 ：G642．0 文献标识码 ：A 文章编号 ：1007—0834(2011)02—0053—02 0 引言 在化学基本理论 的四大平衡 中，氧化还原反应是最难领会 的问题之一，其重要原因是：酸碱平衡 、配位平衡和沉淀溶解平 衡都是采用平衡常数进行计算和分析的，而化学平衡常数在 以前的化学热力学问题 中的化学平衡部分已经学习过，甚至在高 中化学 中已经有很多的接触 ，学生在学习和理解时感到容易和轻松 ；但是氧化还原反应问题用到最多的是 电极 、原 电池、电对 和电对 的电极 电势，很少用到平衡常数 ．更复杂、更重要、对学生学习来说更难的是多重平衡共存 的问题 ．平衡体系中存在 酸碱平衡、配位平衡和沉淀溶解平衡 ，同时存在其 中两种平衡的问题可 以利用竞争平衡和竞争平衡常数来解决．但是 ，如果共 存 的两种平衡 中有一种是氧化还原反应 ，一般要涉及其他平衡影响下电极 电势的计算 ，即衍生 电对 电势计算．因此 ，可以说衍 生电对 电势计算是化学平衡或氧化还原反应教学 中最难的部分．本文从化学平衡 中热力学标准态、电极 电势和衍生 电对等基 本概念人手 ，通过对各种类型的、由简单到复杂的实例分析说明这一问题 的解决方法 ． 1 热力学标准态与标准 电极 电势 1．1 热力学标准态 (1)表示反应物或生成物都是气体时，各物质分压为 1×10 Pa； (2)反应物及生成物都是溶液状态时，各物质的浓度 1otol·kg (近似 1otol·dm )； (3)固体和液体的标准态则指处于标准压力下的纯物质 ； (4)标准态对温度没有规定． 1．2 标准 电极 电势 构成 电对的可逆反应处于热力学标准态时的电极电势，称为标准电极电势，表示为 2 各种类型衍生电对 电势的计算 在进行衍生 电对 电势的计算时，要处理好 以下 3个方面的问题．①衍生 电对从本质上仍然是原电对中氧化态和还原态之 间的电子转移 ，只是它们的标准态不同；②衍生电对中的热力学标准态是针对衍生电对 中存在的化学平衡的；③衍生电对问 题本质上是多重平衡问题 ，要利用化学平衡的基本理论 ，特别是要考虑到其他 3种平衡的影响． 2．1 涉及沉淀溶解平衡的类型 例1 求AgI(s)+e=Ag(s)+I一电极反应的 ： 解 衍生电位 ： 是妒：+ 衍生的，平衡表达式为AgI+e=Ag+I一，当处于热力学标准态时c(I一)=1mol· dm一，由于存在沉淀溶解平衡 AgI=Ag +I一，所 以c(Ag )= ／c(I一)= =8．5×10I1．由于c(Ag )不等于 1mol· dm一，则 A0gI衄／= ^g+／Ag，即 ： =cp = ：g+／^+0．05921gc(Ag)=0．799+0．05921g硌 =0．799+0．05921g(8．5×10 )=一0．15V． 例 2 已知 (Fe“／Fe )=0．769V，Kes(re(OH)，)=2．8×10I3，KP(Fe(OH)2)=4．86×10I1，在 Fe 和 Fe 组成 的半电池中加入 NaOH，达到平衡时保持 c(OH一)=1．0otol·dm～，求此时cp(Fe(OH)／Fe(OH)：)=? 解 re(OH)3(s)+e一 Fe(OH)2(s)+OH一(aq)，当 c(OH一)=1．0otol·dm 时