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第 29卷 第 12期 催 化 学 报 2008年 12月 Vo1．29No．12 ChineseJouFrla[ofCatalysis December2008 文章编 号：0253—9837(2008)12—1199—03 Ag／SiO2催化剂上气相合成 3-甲基吲哚 郑佳聪， 刘 静， 谭 伟， 石 雷， 孙 琪 (辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所，辽宁大连 116029) 摘要 ：考察 了Ag／SiO2催化剂对常压下苯胺和 1，2-丙二醇气相合成 3一甲基吲哚的催化活性 ．当Ag／Si02在 500℃焙烧 4h 并且反应中水蒸气与氢气摩尔 比为 0．750时，3一甲基吲哚的收率可达 35％．X射线衍射结果表 明，具有银微 晶的Ag／SiO2催 化剂有利于 3一甲基吲哚的合成 ． 关键词 ：银 ；二氧化硅 ；负载型催化剂 ；苯胺 ；1，2-丙二醇 ；3一甲基吲哚 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A 吲哚类化合物作为重要的N一杂环化工原料 ，在 固定床流动式反应装置上进行 ．反应物和产物采用 合成除草剂、杀真菌剂、染料和防腐剂等方面有着广 山东鲁南瑞虹化工仪器公司生产 的sp一6890型气相 泛的应用l1 j．因此 ，需要不断开发简便实用 的吲 色谱仪分析 ，色谱柱为SE一54． 哚类化合物的合成方法．很多吲哚类化合物可以通 催化剂 的 x射线衍射 (XRD)谱在 BrukerD8 过液相反应得到，例如著名 的费歇尔合成方法 ．然 Advance型粉末衍射仪上测定 ，CuK 辐射 ，扫描速 而液相方法存在反应原料复杂 、价格 昂贵 、反应中需 率5。／min，扫描范围30。～60。．管 电压 40kV，管 使用大量有毒溶剂 、环境污染严重 以及反应条件苛 电流 100mA． 刻等问题[6--9j．从经济和环境的角度考虑，气相合 SiO2，Al2O3和 SiO2一AI2O3是常见 的苯胺烷基 成吲哚类化合物越来越受到重视 ． 化催化剂载体 ．本文对这些载体担载活性组分后的 吲哚的3位是亲 电取代 的优先位置 ，3位取代 催化剂进行 了研究 ．由表 1的结果可以看 到，对于 的烷基和酰基吲哚通常用于合成一系列的吲哚衍生 Ag／SiO2催化剂 ，1，2一丙二醇 的转化率为 98％， 物 ．目前 ，有关吲哚的气相合成报道较多l1。，¨J，但 3一甲基吲哚的选择性达到 17％．对于Ag2o／Sio2催 关于 3一甲基吲哚气相合成 的报道很少 ．最近 Gopal 化剂 ，无论是活性还是选择性都低于 Ag／SiO，催化 等 ¨2_报道了在 CeHY分子筛上 由吲哚和 甲醇合成 剂 ．而使用 Cu／SiO2和 CuO／SiO2催化剂时，尽管 3一甲基吲哚，得到 了30％的收率．Campanati等 13_ 1，2一丙二醇的转化率高达 100％，但 3一甲基吲哚的 报道了ZrO2／SiO，催化剂用于苯胺和 1，2一丙二醇合 选择性 (≤ 10％)却很低．与 SiO2相 比，Al2O3或 成 3一甲基吲哚，其收率为 l2％．本文将 Ag／SiO，催 SiO2一A12O。载体担载活性组分后 ，其催化剂的活性 化剂用于苯胺和 1，2-丙二醇气相合成 3一甲基吲哚 和选择性均很低 ．在所有的催化剂 中，Ag／SiO，是 的反应 ，得到的3一甲基吲哚的收率可达 35％． 苯胺和 1，2一丙二醇气相合成 3一甲基 吲哚的有效催 催化剂采用湿法浸渍制备 ．即将一定量 的载体 化剂． 浸人一定浓度 的硝酸盐水溶液 中，室温浸渍 12h． 一 般来说 ，反应物、产物和副产物中的大分子在 120℃干燥 4h后 ，再于马弗炉 中焙烧 4h．活性测