N-乙基哌嗪+醇二元体系体积性质研究开题报告.docVIP

开题报告 N-乙基哌嗪+醇二元体系体积性质研究 一、选题的背景、意义 N-乙基哌嗪等哌嗪系列新产品是新一代广谱抗菌药物—氧氟沙星和氯氮平的中间体，也用于合成染料和杀虫剂，在聚胺脂泡沫塑料、含硫聚脂、、 N-乙基哌嗪等烷基哌嗪常温下为液体，易与水、、、、[1,2] 溶液的体积是化工计算和化工设计经常用到的基本参数，是溶液重要的属性之一，并且与溶液的热力学性质存在着内在的联系．研究溶液热力学性质和传递性质的关联，实现二者的相互推算，是人们感兴趣的理论问题，也有着重要的实际意义。 二、相关研究的最新成果及动态 随着制药工业的发展，生产药物中间体目前已成为国际化工界的一大新兴产业，尤其是杂环药物中间体的生产，将成为二十一世纪最有前途的新兴产业之一。N-乙基哌嗪，又名1-乙基哌嗪，分子式C6H14N2。N-乙基哌嗪是哌嗪系列衍生物之一，作为医药中间体及精细化学品在制药与有机合成中获得应用，主要用于合成恩氟沙星、染料及植物保护剂等，还可用作人体杀虫抗生剂，同时又是制造驱除蛔虫和蛲虫的药物原料。[3] N-乙基哌嗪用途极为广泛，市场上产品供不应求，加之我国在这方面开发较慢，每年要消耗大量的外汇，而且约束了我国医药、染料等相关工业的发展，我国现在的N-乙基哌嗪的开发还处于起步阶段，市场潜力巨大，发展前景诱人。关于 N-乙基哌嗪基础数据则为 N-乙基哌嗪的开发和研究提供基础信息，有着重要的实际意义，主要在于： N-乙基哌嗪作为医药工业用原料，对N-乙基哌嗪合成工艺进行研究开发，有利于节约外汇，促进我国医药、农药、染料及其它相关产业发展；该产品属于国内医药及相关精细化工领域紧缺产品，有着广阔的应用前景。[4] 目前国内N-乙基哌嗪的合成按起始原料的不同分为两大类：一类以哌嗪为原料，哌嗪与烷化剂如卤代烷、醇、酯、醛一甲酸结合体等进行烷基化反应，烷化反应能力与烷化剂的选择、反应条件密切有关。取代烷基化是应用最广泛的烷基化工艺。上述反应过程，操作难控、稳定性差、三废处理困难。另一类是以二乙醇胺为原料，与氨、氢在一定的工艺条件下反应可以得到少量的N-乙基哌嗪。但此合成方法副反应多，后处理工作量大。[5，6] 苏海鹏[7] 以分析纯95％乙醇和无水哌嗪为原料在低压条件下气固相法催化合成N-乙基哌嗪工艺路线是可行的，所确定的最佳工艺条件为：原料液浓度30％(质量分数)，反应温度280℃，反应空速为0.00481 mol.g-1.hr-1,系统氢压0.6MPa。在此工艺条件下，哌嗪转化率为74.94％，N-乙基哌嗪选择性为43.75％，三乙烯二胺选择性34.82％。采用的工艺路线合理，条件温和，控制、操作稳定；实验用原料易得，成本低，对环境无污染；副产物少，且可回收利用；实验过程无三废排放。但是哌嗪的转化率还有待进一步提高，以满足工业化的要求；可以试验在铜基催化剂的基础上用其它金属离子再行改性，以进一步提高催化剂的活性，提高目标产物的收率。 彭立等[8]提出以哌嗪为原料，溴化烷为烷化剂，液相反应制备N-乙基哌嗪合成路线，此方法具有反应条件温和，设备简单，操作方便，产品收率高，反应溶剂可循环使用等优点。虽然反应产物 存在溴化钠，增加后处理的工序，但可得到由实用价值的副产品。为抑制或减少N,N′-乙基哌嗪的生成，实验得出的最佳反应条件为n(C4H10N2):n(C2H5Br2)=3.0:1.0 ，反应温度为80～100℃，反应时间为4h，产品收率可达90% 以上。精馏分离中，N,N′-乙基哌嗪与水形成最低温度恒沸物与100℃前先分离。产品的质量分数可达99% 以上。 程国侯,卓超[9]以哌嗪水溶液与溴乙烷反应合成N-乙基哌嗪，哌嗪与溴乙烷摩尔比控制与5:1，副产物N,N′-乙基哌嗪含量低于5% ，过量哌嗪可回收利用。而且可以以共沸精馏方法简便的分离N,N′-乙基哌嗪与N-乙基哌嗪，此方法适宜于工业生产。 陈树大,方文军,宗汉兴[10]测定了乙醇+N-甲基哌嗪和异丙醇+N-甲基哌嗪两个二元体系在101.325kPa下的汽液平衡数据，估算了液相组分的活度系数。而且用带温度函数参数的KLMNKOP方程关联汽液平衡数据，推算平衡温度和汽相组成的效果良好，为含N-甲基哌嗪体系的性质研究和分离设计提供基础数据和信息。 陈树大,方文军,雷群芳等[11]测定了甲醇、、、、、[13]测得N-乙基哌嗪的饱和蒸汽压以及用改进Rose 釜测定水-N-乙基哌嗪体系在101.3kPa 下汽液平衡。实测数据符合热力学一致性并采用Wilson 方程关联获得满意的结果。另外用修正的UNIFAC 模型预测哌嗪-N-乙基哌嗪与水-N-乙基哌嗪两个体系恒压(101.3kPa)汽液平衡，为化工设计提供了基础数据。 三、课题的研究内容及拟采取的研究方法（技术路线）、难点及预期达到的目标 本实验采用SYD