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文献综述
一种双子表面活性剂的合成
前言部分
表面活性剂【1】是在加入很少量时即能大大降低溶剂的表面张力的一大类有机化合物。表面活性剂分子在溶液中和界面上可以自行结合形成分子有序体,从而在各种重要过程,如润湿、铺展、起泡、乳化、加溶、分散、洗涤中发挥重要作用。近期,表面活性剂在生命科学、能源科学、信息材料以及许多现代高新技术发展中发挥了重要作用,成为物理、化学、生命三大学科和许多技术部门共同关注的领域。
表面活性剂在工业、民用等各领域都有广泛的应用【2】,素有“工业味精”之称[1]。随着全球范围环保意识的加强,对日常生活和工业领域中使用的表面活性剂提出了许多新要求。近几年来人们一直致力于探索并合成具有高表面活性的新型表面活性剂。双子表面活性剂是近年来国际上研究最多的一种表面活性剂,此种具有双亲水基一双亲油基型表面活性剂作为一种崭新的、高性能的表面活性剂而逐渐被人们所认识。目前国外己经合成出了一系列阴离子、阳离子、非离子双子表面活性剂。与传统表面活性剂相比,这类表面活性剂具有优良的水溶性、极高的表面活性,良好的协同效应,以及其他一些独特的性能如水溶助长性、流变性和生物安全性等[2]。
双子表面活性剂具备低的临界胶束浓度值,对皮肤的刺激性很低,己被应用到化妆品和医药配方中。双子表面活性剂是一类性能卓越的新型表面活性剂,具有高的表面活性,好的水溶性和流变性等多种优点,有广泛的商业应用前景。目前国内外对该类表面活性剂还处于研究开发阶段,它能否工业化将取决于生产成本。如果双子表面活性剂的价格与市场上的表面活性剂价格相近,那么双子表面活性剂就会以它的高的表面活性和效率优势,赢得消费者的亲睐;如果双子表面活性剂的价格稍高于目前市场上所售表面活性剂,那么可以通过添加少量的双子表面活性剂来改进传统表面活性剂的性能。
众所周知,传统的表面活性剂只有一个亲水基团和一个亲油基团。而双子表面活性剂具有两个亲水基团和两个亲油基团,这两个双亲基团通过化学键连接而成[3]。双子表面活性剂由于结构特殊,而具有特殊的性能,近年来已经发展成为表面活性剂的研究热点。
二、主题部分(阐明有关主题的历史背景、现状和发展方向,以及对这些问题的评述)
双子表面活性剂的研究开始于1971年【3】,Buton等对双甲基烷基溴化胺的表面活性和临界胶束浓度进行了研究。1974年Deinega等合成了一族双子表面活性剂。1988年日本Oska大学的Okahara等合成并研究了柔性基团联接离子头基的若干双烷烃链表面活性剂。1991年美国Emery大学,EM.Menger等较系统地合成了几种Gemini型表面活性剂,并确定了它们的基本性质。他们把这类活性剂命名为Gemini,Gemini是天文学用语,意思是双子星座,像“连体婴儿”,形象地表达了这类化合物在结构上的特征,也包涵有深远的意思。1993年,Rosen小组采纳了“Gemini”的命名,并系统地合成和研究了氧乙烯或氧丙烯柔性基团联接的Gemini表面活性剂[7]。1993年美国M.J.Rosen称Gemini[4]为新一代或第二代表面活性剂[7]。1994年,Q·Huo等对联接基团连接的离子头基和烷基链不同的双子表面活性剂进行的研究,并考察了它们的应用价值。1997年,Pestman等合成了糖基类非离子Gemini表面活性剂。2001年,Meager等第一次合成了两性Gemini表面活性剂,他们合成的分子一个极性头为季按盐,另一个极性头为磷酸根。双子表面活性剂现在倍受表面活性剂、胶体和表(界)面化学、工业界的关注,最有可能成为21世纪广泛应用的一类表面活性剂。
双子表面活性剂是近年来发展较快的一类新型表面活性剂,是表面活性剂领域研究的热点之一,其合成方法与性能研究受到人们的广泛关注。早期研究的双子表面活性剂比较简单,一般是联接基连接两个头基和烷基链都相同的结构,不过最近ReikoOda等合成并研究了含碳氟链的双子表面活性剂。
双子表面活性剂与传统型表面活性剂相比在性质上有很大区别,概括如下:
1.极容易吸附在气/液表面[5],而且有多种形态,比传统型表面活性剂溶液有大得多的表面活性。较高的表面活性意味着完成某一具体用途时的用量较少,从而需要更少的原料,产生更少的需要处理的副产品。
2.很容易聚集成胶束[6],临界胶束浓度比传统表面活性剂溶液低。这意味着一些不溶的物质能在较低的表面活性剂浓度下的溶液中增溶。
3.大部分阴离子双子表面活性剂的Kraff点(TkP质量分数为1%)都在0℃以下,表明有良好的水溶性,这是由于双子表面活性剂含有两个亲水基团的缘故。
4.优良的润湿性,洗涤去污能力强。
5.与传统非离子型表面活性剂复配产生更大的协同效应,可大幅度降低体系的表(界)面张力。
6.奇特的粘度特性。传统型表面活性剂的浓度和粘度这两个物
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