系列Ni（Ⅱ）配配位超分子的晶体结构及表面光电压光谱分析.pdfVIP

第 35卷第 1期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) VoI．35 No．1 2012年 3月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) M ar． 2O12 文章编号 ：1000—1735(2012J01—0058—05 系列Ni(Ⅱ)配位超分子的晶体结构及表面光电压光谱分析 牛淑云， 丁 榆， 张 丽， 武汉青 (辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029) 摘 要：采用水热和水浴合成法，以不 同的刚性和柔性有机羧酸衍生物为配体 ，合成 了2 个Ni(11)配合物：-[Ni(otpha)(Imh)3(H2O)2] ·H2O (1)(H2otpha一 邻苯二 甲酸)， [Ni(ma1)(phen)(H20)。](2)(mal一 丙二酸，phen= 1，10一菲哆啉)．采用 x．射线单 晶衍射确定2个配合物的分子结构．结构分析表 明，配合物 1和 2均属于单斜 晶系，空 间群分别为P2(1)／n和P2(1)／f，中心金属 Ni(Ⅱ)离子均为 6配位 ，并 由氢键将其分别 连接成具有 3D和 1D结构的超分子．采用表面光 电压光谱 (SPS)研究 了2个配合物 的 表面光 电性能．结果表 明，它们在 300～ 800nm 范围内均呈现 出正的表面光伏响应，表 明它们具有一定的光一电转换能力．对 2个配合物的UV_Vis—NIR吸收光谱进行 了测定 和分析指认，并分别将它们的SPS谱与 UV_Vis吸收光谱进行 了对 比分析，发现SPS谱 中响应带的数量和位置与其 UV—Vis吸收光谱 中的吸收峰呈现 出一致性． 关键词：Ni(II)配合物；晶体结构 ；合成；光 电性能 中图分类号 ：0614．3 文献标识码 ：A 镍 的配合物在催化 、磁学、材料科学及生物化学等许多领域都有广泛的应用[1]．如 Y．J．Song等 人合成的[Ni(0：CPh)(H O)。(4，4-bpy)]可作为酯交换反应的催化剂；S．Y．Zhang等人合成的 [Ni。(Hdcp)(H。O)](Imh)就具有反铁磁性．另外，由于镍是生命 中必需的痕量元素，所 以与镍酶有 关的配合物化学得到了发展 ]．表面光电压(SPS)是 1种研究固体表面电荷变化的有效检测方法，目 前多用于半导体的特征参数表征和表面物性的研究．由于表面光 电压谱有较高的灵敏度 ，因此表面光 伏技术对表面与界面电子行为的研究具有重要的意义 ]．对于配合物和超分子的表面光电性能的研 究近年来有少量报道 ，如镍配合物的表面光 电性能的研究口{]，以及其他金属如Cr和 Co等系列配合物 光 电性能研究的报导[9。。．本文报道 了2个 Ni(II)配位超分子的合成及结构 ，研究了氢键在构筑超分 子化合物中的作用 ，并分别对 2个配合物的紫外可见吸收光谱与表面光电压谱进行 了对 比研究． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 NiC1。·6H。O、丙二酸钠、1，10一菲哕啉、邻苯二 甲酸及眯唑均为分析纯．X一射线单晶衍射数据在 BrukerSmart1000APEXII衍射仪上收集，紫外光谱在JASCOV-570UV／Vis／NIR光谱仪上测量， SPS在 自组装的表面光电压谱仪上测量． 收稿 日期 ：2011—04—13 基金项 目：国家 自然科学基金项 目；辽宁省教育厅创新团队项 目(2007T092) 作者简介：牛淑云(1941一)，女，吉林长春人，辽宁师范大学教授 ，博士生导师． 第 1期 牛淑云等 ： 系列 Ni(1I)配位超分子 的晶体结构及表面光 电压光谱分析 59 1．2 配合物 的合成 1．2．1 配合物[-Ni(otpha)(Imh)。(H O)。] ·H。O (1)的合成 将邻苯二 甲酸 0．17g(1mmo1)和 NaOH0．08g(2mmo1)混合溶于 lOmL水 中．称取 NiC12·6H2O0．24g(1mmo1)溶于 10mL水中， 得到绿色澄清溶液，加入到邻苯二 甲酸的水溶液中．称取咪唑 0．05g(0．5mmo1)直接加到上述溶液 中，溶液颜色变成