聚苯胺-聚乙烯醇电致变色复合膜.pdfVIP

第 26卷 第 3期 大 学 化 学 Vo1．26No．3 2011年6月 UNIVERSITY CHEMISTRY Jun．2011 聚苯胺一聚 乙烯醇 电致变色复合膜 周光举 李青山 左春燕 郭亚丽 (燕 山大学亚稳材料制备技术与科学 国家重点实验室 河北秦皇岛066004) 摘要 以微型高分子化学实验的方法设计了合成聚苯胺／聚乙烯醇电致复合膜实验。讨论了聚合时问、 电压、酸浓度、聚乙烯醇含量等因素对复合膜 电致变色性的影响。将较为复杂的生产工艺以简单直观的学生 实验表现出来 ，对学生实践能力的培养具有一定的意义。 关键词 聚苯胺 电致变色 膜材料 学生实验 1 实验背景 1862年，英国伦敦医学专科学校的H．Letheby在硫酸 中电解苯胺时得到少量导 电性物质(可能是 聚苯胺)；1977年，日本科学家 白川英树 (H．Shirakawa)发现掺杂聚乙炔具有金属导 电特性，有机高分子 不能作为导电材料的观念被彻底改变，白川英树因此与美 国科学家黑格 (A．J．Heeger)、麦克迪尔米德 (A．G．MacDiarmid)共获 2000年诺贝尔化学奖；1980年，Diaz首次成功地用电化学氧化法聚合制备出具 有电活性的聚苯胺膜；1984年，MacDiarmid在酸性条件下聚合苯胺单体，获得具有导电性的聚合物。 聚苯胺(polyaniline，PANI)是一种研究较多的、导电能力较强的聚合物，具有许多潜在 的商业应用 价值。一种PANI电池已经在市场出现。中国科技大学张其锦、翟焱首先将PANI的电化学合成引入大 学生实验课堂，在本科生实验课 的一次单元时间中就可以完成。电化学聚合得到的PANI膜会随外加 电压 的变化而发生颜色变化 ，可在给学生有趣 的感性知识 的同时，帮助学生 了解导电聚合物 的基本性 质 。 聚苯胺发展迅速 ，目前 已经在二次电池、电致变色器件、传感器、电催化及金属防腐等方面得到了广 泛的应用 [引。 聚苯胺因其具有独特的电化学活性和较强的化学稳定性，成为当前研究得较多的导电高分子之一。 聚苯胺的合成方法有多种，其中常见的方法是电化学法和电化学合成法。本文从开发学生实验 的要求 出发，以微型化学实验的方法合成了聚苯胺／聚乙烯醇电致复合膜 。 2 实验原理 电致变色(eleetrochromismcomposite，EC)是指在电流或 电场的作用下，材料发生光吸收或光散射， 从而导致颜色产生可逆变化的现象。目前，关于聚苯胺电致变色理论的研究尚不深入 ，但人们根据聚苯 胺薄膜在水溶液和有机相中电化学反应的研究成果，提出了一些为学界所认同的理论，如：氧化还原、质 子化一脱质子化、离子迁移等 。 根据聚苯胺掺杂可逆性和王惠忠等人提出的掺杂态聚苯胺单极化子和双极化子相互转化的导 电结 构模型认为：聚苯胺在掺杂过程 中引入极子、孤子、双极子等载流子，随掺杂与去掺杂的不断变化，在分 子的导带和价带之间依次出现极子能级、双极子能级、双极子能带；价带电子向不同能级跃迁，使光谱发 生不同的变化 。在一定 电压范围内，通过改变电压可使掺杂程度不同，从而导致可见光区的吸收不同， 显示 出颜色的变化 ，这就是 电致变色现象 。 3 药品 苯胺 (分析纯)；甲氧基苯胺 (化学纯)；H：SO (分析纯)；聚乙烯醇 (分装实验试剂)；去离子水 (由材 52 大 学 化 学 第 26卷 料学国家实验教学研究中心提供)。 4 仪器 50mL烧杯两只，导电玻璃(工作 电极，正极)，碳棒 (对 电极，负极)，1．5V电池 2节，可变电阻器 (O～1×10n)，数字万用表，水浴锅。 5 实验步骤 ① 配制聚乙烯醇水溶液：称取0．5g聚乙烯醇溶于9mL去离子水中。 ② 配制H：s0溶液：量取24．5mL浓Hs0于 lOOmL容量瓶中，用去离子水定容。 ③ 向烧杯中加配制好的聚乙烯醇水溶液和 6mL配制好的Hs0溶液，0．2g苯胺溶液和0．1g甲氧 基苯胺溶液，混合均匀。 ④ 以串联形式连接电路，调节可变电