聚己二酸乙二酯的合成及其与聚乳酸的共混研究.pdfVIP

JournalofShandongUniversityofScienceandTechnology 赵丽芬等 聚 己二酸 乙二酯的合成及其与聚乳酸的共混研 究 NaturaIScience 1 实验部分 1．1 实验原料 实验所用原料 己二酸、乙二醇、钛酸丁酯、对 甲苯磺酸、三氯 甲烷、甲醇均为市售分析纯试剂。其 中乙二 醇使用前通过减压蒸馏进行提纯处理，聚乳酸使用前采用溶解沉淀法进行提纯 。 1．2 PEA的合成 PEA的合成是以己二酸和乙二醇为原料通过酯化和缩聚两步反应制得 ： nH0OC(CH2)4CO0H+ (+1)HO(CHz)20H— H (O(CH2)2O0(CH2)6CO)0(CH2)20H+2nlizO (1) H (O(CH2)2OO(CH2)6CO)O(CH2)20H+ H (O(CH2)2O0(CH2)6CO) 0(CH2)2OH— H(O(CH2)00(CH2)6CO)(+)0(CH2)20H+H0(CH2)20H (2) 具体操作过程为 ：首先将按一定醇酸比称量的己二酸和 乙二醇 ，以及适量催化剂加入三El烧瓶 ，连接好 实验仪器，确认反应体系密封 良好后打开 电加热套开始加热，待物料大部分熔融后开始搅拌并开始通冷凝 水 。当反应温度升至 140oC时保温 2～3h，使己二酸 、乙二醇相互反应生成低分子聚酯 。然后升温至 18O～ 190℃，搅拌反应 3～4h，使缩聚反应生成的低分子产物及水逸出；当烧瓶 中的水量达到理论值的90 (或水 量长时间不再增加)时，酯化反应基本结束。此时将体系温度升至 220℃开始保温，使聚酯的分子量不断增 长，当烧瓶中得到无色(或略显黄色)的粘稠状产物时，停止反应，待温度降低后出料 。 1．3 分子量的表征 将聚合物溶于氯仿 中，恒温于 25±0．05℃条件下，用乌式粘度计测其特性粘度 ，根据 Mark—Houwink 方程计算粘均分子量 ： 叩一KM 口。 (3) 由于现有文献没有关于PEA的K和 的报导，参考文献I-3]、文献E4]，可借用聚对苯二甲酸 乙二酯 的 相关参数 ，取 K 一 2．1×10～，a一 0．82。 1．4 PEA／PLA共混 按比例称量 PEA、PLA样 品，采用双辊开炼机在 200℃进行熔融共混，220℃平板硫化机进行压片 ，裁 哑铃型样片 ，按 GB／T1040--1992进行拉伸实验 。 2 结果与讨论 2．1 PEA的合成 据文献Es]报道 ，四异丙氧基钛是缩合聚合 表1催化剂种类对聚酯合成的影响表 脂肪族聚酯和共聚酯的有效催化剂 。本研究采 Tab．1 Theinfluenceofcatalystvarietiesonpolyestersynthesis 用了对 甲苯磺酸和钛酸丁酯两种催化剂分别合 成聚己二酸乙二酯。首先考察 了催化剂种类对 缩聚反应 的影响，在两种催化剂都为己二酸摩 尔量的 1‰时得到两组样品，结果如表 1所示 。 由表 1可知 ，当两种催化剂加入量均为酸摩尔量 的 1％0时，用钛酸丁酯做催化剂合成 PEA 的反应耗时 短，且产物的分子量较高。所以，与对甲苯磺酸相 比，钛酸丁酯的催化效果较好 。虽然两种催化剂的催化机 理都是 H。起‘催化作用 ，但钛化合物与反应物具有更强 的络合作用 ，这有利于己二酸羧酸上的氢原子与羰基 氧原子的孤对电子进行配位 ，增加羰基氧原子的正电性 ，从而起到较好的催化效果 。 除了催化剂种类外，催化剂 的用量是影响产物分子量 的又一重要因素。本研究采用对 甲苯磺酸和钛酸 丁酯两种催化剂用量分别为 1‰，5‰，10％o(均为催化剂与酸的摩尔量之 比)进行 了3组反应 ，反应时间均为 10h，所得最终产物分子量见表 2和表 3。 — l山意科援大簟 第30卷 第 3期 VOI30N