异黄酮类化合物的合成新方法.pdfVIP

2008年第28卷 有 机 化 学 Vo1．28，2008 第 12期。2126~2131 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2126~2131 · 研究论文 · 异黄酮类化合物的合成新方法 戴立言水 王晓钟 陈英奇 (浙江大学材料与化工学院制药工程研究所 杭州I310027) 摘要 提出了一种新颖的合成异黄酮类化合物 1，2和 3的方法．以 1，3．二 甲氧基苯或 1,3，5一三甲氧基苯为原料，经 Hoesch反应或Friede1．Crafts酰化反应、脱甲基反应、增碳关环～系列反应得到关键的甲氧基异黄酮化合物，然后甲氧 基异黄酮经过不同浓度氢溴酸的选择性水解反应制得含一个或多个羟基的异黄酮类化合物． 关键词 异黄酮；甲氧基异黄酮；羟基异黄酮；脱氧安息香；合成 ANewSyntheticApproachtoIsoflavones DAI，Li—Yan WANGXiao—Zhong CHEN，Ying—Qi (InstituteofPharmaceuticalEngineering，CollegeofMaterialsScienceandChemicalEngineering， ZhejiangUniversity，Hangzhou310027) Abstract A simpleandnew syntheticapproachtoisoflavones1，2nad3wasdescribed．Thismethodwas startedfrom 1,3一dimehtoxybenzeneor1,3，5一trimehtoxybenzeneviaasynhteticsequenceofHoeschreaction orFriedel—Craftsacylation，demehtylationnadcyclizationtoobtaincommonkeyintermediatemehtoxy— isoflavones．Selectivehydrolysisofhtemehtoxyisoflavonesgaveisoflavones1，2nad3，respectivelywith oneormorehyrdoxylgroups． Keywords isoflavone；mehtoxyisoflavone；hyrdoxyisoflavone；deoxybenzoin；synhtesis 异黄酮类化合物具有多种生理活性，如抗菌、抗炎、 化及高血脂症o【J． 抗氧化 、抗癌 、治疗心血管疾病 、植物雌激素作用 异黄酮类化合物因其广泛的生物活性和独特的结 等 1【】，许多异黄酮衍生物[如染料木素(1a)，大豆黄素 构特点得到了学术界和工业界的重视，至今已有较多合 (1c)，樱黄素(3a)，异芒柄花黄素(3e)(图1)】是药物研究 成异黄酮化合物的方法，其中最主要的是采用脱氧安息 的重点．其中，染料木素(1a)是大豆中的主要异黄酮成 香路线，以羟基苯或多羟基苯为原料，经Hoesch反应或 分，其结构与 17#雌二醇相似，能结合雌激素受体，所 Friede1．Crafts酰化反应得到中间体脱氧安息香f】o~】，然 以具有减少与荷尔蒙分泌相关的癌症发病率的作用，还 后环合得到异黄酮 【叫1． 可以抑制蛋白质酪氨酸激酶、拓扑异构酶I和 Ⅱ，5。c一还 本文提出一种异黄酮类化合物 1，2，3的合成新方 原酶的活性，从而具有抗氧化剂的功能；大豆黄素(1c) 法．以取代苯乙酸为原料，首先与氯化亚砜反应生成取 类似于染料木素(1a)具有广泛的生理活性，其对免疫系