含硅有机锗化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 广东微量元素科学 1998盎 GUANGDONGw叫 ANGYU?~NSUKEXUE 第 5卷第2期 含硅有机锗化合物的合成 ￡ ／ 李新生 彭小华 (=)27) (南昌大学化学系，南昌330047) 摘 要 报道了一类舍硅有机锗化舍物的合成。从 Me3S／C1、RX、C~O2出发，经过螽化、格氏反应、 亲核取代等反应．制得目标化合物——二[烃基二甲硅基甲基]锗的二氯化物。它们的结构经元素分 析和红外表征。 关键词!兰!兰， 堂竺兰 堕0一 目前，国内外对有机锗研究得较多，特别是通过对有机锗一132等生理活性的研究，发现此类 化合物为一种新型抗癌物[。大量研究表明含硅有机化合物也是一种具有生物活性的物质 2【川 。 本文台成了一类新型含硅有机锗的卤化物—— [Me~Si(R)c ]2GeCI2(R=一c2 、 _c ， ， 期望通过有机硅基蚓 人，使两者的活性能得到协同增效作用，从而进一步提 高有机锗化台物的生物活性。为进一步探讨硅原子上取代基变化对生物活性的影响，本文用一 1 代 其结构经元素 、 目标化合物合成路线： a R ：。r‘RMgB二三 (c )2SiCH 广 _ — ms／-~,水 THr R M ( 6 l !兰 {Me,SiC )2Ge ceo 氅 ce q 7 8 R=G a； b l 实验部分 温度计未经校正。IR用 IR一408gr#l,分光光度仪 (日本岛津)测定 (液膜法)；硅元素和锗 元素分析用化学法；碳和氢用PE (美国)公司一cHN一2410型元素分析仪测定。 · 本系毕业生 32 · 维普资讯 1998生 广东微■元素科学 第5卷第 2期 1．1 5b的制备 (CH3)3SiCI在紫外灯照射下，通入氯气，反应升至温度 116~C停止，常压蒸馏得无色透明掖 体 (2)，bp．115—118oC，n曹 1．4371，产率 80．6％。(文献值[：bp．114~C／1(]0．258kPa， n 1．4368，产率77％) 在装有搅拌器、冷凝管及滴液漏斗 的 500mL三颈瓶 中，加入 60mL无水 乙醚和 l1．0B (0．46mo1)剪碎的镁屑，滴入72．2E(0．46mo1)溴苯先溶于50mL无水乙醚。滴完后搅拌回流至镁 条消失 (约 1．5h)，制得格氏试剂苯基溴化镁 (4b)。 将4b慢慢滴入另一干燥的装有56．8g(0．40nio1) (CH3)2Si(c a)C1和7oHl|『无水乙醚混台 液的三颈瓶 内，滴完后继续回流4h。冷却 ，用 10％H2S04分解未反应的格氏试剂。乙醚萃取 ，除 去溶剂，减压蒸馏，收集 91—93oC／0533kPa，50．8g，收率 68．8％。按同法制得 了5a和 5c，并