改性聚氨酯固相微萃取吸附材料的合成及光谱分析.pdfVIP

第26卷第6期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vo1．26，No．6 2010年 11月 JournalofQiqiharUniversity Nov．，2010 改性聚氨酯固相微萃取吸附材料的合成及光谱分析 商德发 ’，韩杰 ，李微 ，申书昌 ，祖立武 ’ (1．齐齐哈尔大学 ，黑龙江 齐齐哈尔 161006；2．齐齐哈尔电石厂，黑龙江 齐齐哈尔 161005) 摘要：以羟基硅汕、甲苯 一2,4一二异氰酸酯 (TDI)、聚己二酸乙二醇酯和 1，6-己二醇为原料，以辛酸亚锡为催化 剂，环己酮为溶剂，合成了有机硅一聚氨酯聚合物同相微萃取吸附材料。采用红外光谱法对聚合产物进行了结构表 征。建立了分光光度法测定有机硅一聚氨酯共聚物中游离异氰酸酯基 (NCO)含量的定量分析方法，吸光度与异氰酸 基含量呈线性关系，相关系数为 10．9996。该方法相对标准偏差小于5％，回收率为99．4％～105％。考察了 色 剂用量、体系的酸度、显色时问等因素对NCO测定结果的影响。 关键词：同相微荦取涂层；有机硅一聚氨酯共聚物；红外光谱法；分光光度法 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号：1007—984X(2010)06—0041—04 固相微萃取(SPME)是 20世纪 90年代兴起的一项新型样品前处理技术”，具有操作简单方便，分析时 间短，样品需要量少，无须萃取溶剂，重现性好的特点。自固相微萃取技术提出以来，众多分析工作者对 其进行研究，使该技术得到进一步的发展及应用I2,31o但 由于商品同相微萃取装置及萃取头价格昂贵且涂层 耐用性较差，使得其推广应户H受到较大程度限制，因此固相微萃取涂层的研制具有重要意义。 有机硅改性聚氨酯具有 良好的柔顺、耐高低温、耐气候老化、高弹性等优异性能，可作为固相微萃取 吸附材料 。在聚氨酯合成过程中，二异氰酸酯基的反应过程很复杂，副反应多，其中游离的一NCO基团对 改性聚氨酯的稳定性影响极大。因此在制备固相微萃取吸附材料过程中对一NCO基含量的控制尤为重要， 并且一NCO基的测定对优化合成工艺参数具有重要意义。本文合成了有机硅一聚氨酯聚合物固相微萃取吸附 材料，通过FTIR法表征了聚合物的结构，基于N，N一二甲基甲酰胺 (DMF)为溶剂，在冰乙酸存在下，一NCO 与N，N一对二甲氨基苯甲醛 (DMAB)形成有色化合物的最大吸收波长为 440nm，研究了分光光度法测定有 机硅一聚氨酯聚合物同相微萃取吸附材料中异氰酸酯基(Nc0)含量的方法 l。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Lambda35紫外一可见分光光度计 (美国PE公司)，SpectrumOne傅里叶变换红外光谱仪 (美国PE公 司)，聚合反应装置 (组装)，电热恒温水浴锅 (带磁力搅拌器)，甲苯一2，4二异氰酸酯，聚己二酸乙二醇 酯，1，6一己二醇，羟基硅油，环己酮，辛酸亚锡，N，N一二甲基 甲酰胺 (DMF)，冰乙酸，N，N一对二甲氨基 苯甲醛 (DMAB)(以上试剂均为分析纯)。 1．2 有机硅一聚氨酯材料的制备 称取 16．4g聚己二酸乙二醇酯于四颈瓶中，加入 25．0g环己酮溶剂，8,6g甲苯一2，4二异氰酸酯，1．4g 羟基硅油，把四颈瓶放人带有磁力搅拌器、温度计的加热装置冷凝回流，温度90℃，待聚己二酸乙二醇酯 固体完全溶化后加入 1mL催化剂辛酸亚锡，反应5h后，加人5．2g己二醇，继续反应5h，将得到的产物 存放于试剂瓶中，将得到的产物移出备用。 1．3 聚合物的结构表征 取一定量的有机硅一聚氨酯共聚物涂于盐片上，测试条件：扫描范围为400040013／／1～；分辨率为4cm～； 扫描形式为透过率，得到共聚物红外谱图。 1．4 聚合物中异氰酸根含量测试 收稿 日期：2OlO一09—20 基金项目：黑龙江省教育厅资助项口 作者简介：商德发 (1964一)，男 ，黑龙江海伦人，副教授 ，硕士，主要从事高分子材料加工与改性 ，sdfa3@163．com。 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 2OlO年 1．4．1 工作 曲线 的绘制 取0．25mLTDI标准液，用 DMF稀