酸性离子液体中催化氧化环己烯清洁合成己二酸.pdfVIP

第 26卷 第 1期 沈 阳 化 工 大 学 学 报 Vo1．26 No．1 2012．03 J0URNAL OFSHENYANG I I『VERSrrY OFCHEMICAL 1ECHNOLoGY Mar．2012 文章编号： 2095—2198(2012)01—0005一o4 酸性离子液体 中催化氧化环 己烯清洁合成 己二酸 王晓丹 ， 崔天放， 于秀兰 (沈阳化工大学 应用化学学院，辽宁沈阳 110142) 摘 要： 在无有机溶剂和卤素的条件下，以钨透殳／酸性离子液体为催化体系、质量分数30％的双 氧水为氧化剂，催化氧化环 己烯合成 己二酸 ．当n(环 己烯)：n(钨酸)：，l(N-甲基咪唑硫酸氢盐 ([HMIM]HSO4))：n(双氧水)=50：1：5：220(离子液体用量为 10mmo1)时回流反应 7．5h，己二酸 的分离产率可达90．5％．且离子液体廉价易制备、环境友好、可重复使用． 关键词：室温离子液体； [HMIM]HSO ； 环己烯；催化氧化； 己二酸 。 中图分类号： 0623．613 文献标识码： A 己二酸，又称肥酸，是工业上制备尼龙-66、 聚氨酯等产品的重要有机化工原料和中间体．传 1 实验部分 统制备己二酸的氧化剂 (KMnO4、HNO3、H2SO 等)已逐渐被清洁氧化剂 (o ，H：O：)所代替．这 1．1 试剂及仪器 些氧化剂具有更高的原子效率且副产物只生成 钨酸、环己烯、质量分数30％的双氧水 (国 水．在己二酸的清洁合成方法中，Noyori等 ¨开 药集团化学试剂有限公司，分析纯)，N-甲基咪 发的合成方法最具代表 性，以质量分数为 唑(工业品，浙江临海凯乐化工厂)，使用前减压 30％的双氧水为氧源，钨酸钠 为催化剂、 重蒸，其他实验所需药品均为市售分析纯． [CH (，z—CH，)N]HSO 为相转移剂，高产率 分析天平(上海精密仪器有限公司)；X-4数 合成己二酸．但是该相转移剂合成过程十分复 显显微熔点测定仪 (北京泰克仪器有限公司)； 杂，价格昂贵． NEXUSFT—IR470型红外光谱仪 (美国Thermo 离子液体因为具有诸多优点而被认为是一 Nicolet公司)；DF一101S集热式恒温加热磁力搅 类新型的绿色溶剂和反应介质 J．除此之外，离 拌器(河南巩义市予华仪器厂)；旋转蒸发仪 (上 子液体在催化有机反应方面也显示出良好的应 海亚荣生化仪器厂)；PHS．3C型精密 pH计 (上 用前景L3J．目前，许多离子液体，特别是咪唑基 海精密科学仪器有限公司)． 酸性离子液体已经成功地应用于酯化、环加成等 反应中 ．但是，利用该类离子液体催化氧化 1．2 离子液体的合成 反应还未见报道．本文在无溶剂、无相转移剂情 离子液体 1一丁基-3一甲基咪唑六氟磷酸盐 况下，用质量分数为30％的H：O：为氧化剂，钨 酸为催化剂，采用廉价、易制备的咪唑基酸性离